Reações de Eliminação

Quando um haleto de alquila reage com um nucleófilo, o nucleófilo pode deslocar o halogênio para dar o produto de substituição ou pode abstrair um hidrogênio vizinho para formar um alceno por meio de uma reação de eliminação.

Nas reações de eliminação, os nucleófilos funcionam como bases de Lewis, doando um par de elétrons para um próton. Algumas das bases comuns usadas para promover reações de eliminação incluem hidróxidos como hidróxido de sódio, alcóxidos como terc-butóxido de potássio ou álcoois como o etanol.

As reações de eliminação geralmente envolvem a perda de pequenos fragmentos moleculares de um substrato para formar pelo menos uma ligação π. Nos halogenetos de alquila, a reação de eliminação prossegue com a perda de um átomo de hidrogênio e um átomo de halogênio, daí o nome desidroalogenação.

Como o carbono ligado ao grupo de saída é um carbono α e o hidrogênio no carbono adjacente é um hidrogênio β, essas reações são freqüentemente chamadas de reações de eliminação β ou 1,2-eliminação.

A maioria das reações de eliminação ocorre por meio de um mecanismo E2 ou E1.

Para reações E2, bases fortes como etóxido de sódio são usadas. O mecanismo concertado é iniciado pela desprotonação do carbono β seguida pela saída do grupo de saída de haleto, levando à formação de uma ligação π entre as posições α e β.

Em contraste, a reação E1 ocorre em duas etapas. O primeiro envolve a partida do grupo de saída para formar um intermediário de carbocátion, seguido pela desprotonação do carbocátion pela base para formar um vínculo π.

Com haletos de alquila contendo dois carbonos β diferentes, as reações de eliminação podem produzir mais de um alceno. Aqui, o alceno mais substituído é o mais estável e é chamado de produto Zaitsev, enquanto o alceno menos substituído é chamado de produto Hofmann. Assim, as reações de eliminação são ditas regiosseletivas.

Além disso, as reações de eliminação favorecem a formação de trans-alcenos sobre os isômeros cis, tornando-os estereosseletores.