Reação E1: Estereoquímica e Regioquímica

Assim como as reações E2, as eliminações E1 são regiosseletivas e formam mais de um regioisômero.

Neste exemplo, a água funciona como uma base fraca e não volumosa, e a reação é aquecida para favorecer a eliminação em vez da substituição, formando dois alcenos.

Lembre-se de que a estabilidade dos alcenos aumenta com o número de grupos alquila na ligação dupla. As reações E1 favorecem o produto Zaitsev, pois é mais substituído e mais estável que o produto Hofmann.

Além disso, o estado de transição que leva ao produto Zaitsev tem uma ligação dupla parcial trissubstituída, que é menor em energia do que a contraparte dissubstituída. Portanto, o produto Zaitsev não é apenas termodinamicamente estável, mas também é formado mais rapidamente.

Ao contrário das reações E2, os mecanismos E1 são independentes da natureza da base. Consequentemente, a regiosseletividade das eliminações de E1 não pode ser controlada usando bases estericamente impedidas.

Por exemplo, a mesma reação com uma base fraca e volumosa como o álcool isopropílico ainda favorece o Zaitsev em relação ao produto Hofmann.

Em algumas reações E1, o alceno esperado não é o produto principal porque as reações E1 ocorrem por meio de um intermediário de carbocátion.

Neste exemplo, o carbocátion secundário pode sofrer um deslocamento de 1,2 hidreto para um carbocátion terciário mais estável para dar o alceno tetrassubstituído como o produto principal.

As reações E1 também são estereosseletivas, favorecendo o E ou trans alceno sobre o isômero Z ou cis. No entanto, ao contrário das reações E2, elas não são estereoespecíficas e não requerem que o hidrogênio e o halogênio sejam anticoplanares.

Em vez disso, o orbital p vago no carbono carregado positivamente e a ligação σ carbono-hidrogênio adjacente devem ser paralelos para uma sobreposição ideal para formar a nova ligação π.

O carbocátion pode adotar duas configurações que satisfaçam esse requisito. Uma é a conformação sin, menos estável e estericamente tensa, e a outra é a anticonformação mais estável com os grupos volumosos mais distantes.

A conformação syn forma o Z-alceno menos estável como o produto menor, enquanto a anticonformação produz o E-alceno menos prejudicado e mais estável como o produto principal.