Oxidação de Alcenos: Diidroxilação Sin com Permanganato de Potássio

Análoga à syn di-hidroxilação de alcenos com tetróxido de ósmio, a oxidação de alcenos com permanganato de potássio segue um mecanismo semelhante para formar glicóis.

Quando tratados com uma solução diluída de permanganato de potássio alcalino frio, os alcenos formam um éster cíclico, que, na hidrólise, produz um cis-diol junto com dióxido de manganês.

A primeira etapa do mecanismo envolve uma adição syn do íon permanganato através da ligação dupla do alceno para formar um éster de manganato cíclico.

Na segunda etapa, o éster de manganato cíclico é hidrolisado por água na presença de uma base. A reação prossegue com a retenção da estereoquímica na ligação carbono-oxigênio recém-formada para dar um cis-diol como produto final.

Como o íon permanganato é um forte agente oxidante, ele aceita prontamente elétrons do alceno, o que reduz o estado de oxidação do manganês de +7 para +4.

O permanganato de potássio é barato e mais seguro de usar em comparação com o tetróxido de ósmio. No entanto, sendo um forte agente oxidante, pode oxidar ainda mais o diol em compostos carbonílicos.

Assim, a di-hidroxilação de sins é mais eficiente em condições amenas usando permanganato de potássio básico frio. Em contraste, as condições básicas quentes clivam oxidativamente a ligação dupla carbono-carbono para formar cetonas ou ácidos, dependendo dos diferentes substituintes no alceno.

Por exemplo, sob condições fortemente oxidantes, os alcenos terminais formam dióxido de carbono, os alcenos com carbonos monossubstituídos fornecem ácidos carboxílicos, enquanto os alcenos com carbonos dissubstituídos produzem cetonas.

A oxidação de alcenos com uma solução básica fria de permanganato de potássio, também conhecido como reagente de Baeyer, fornece um teste qualitativo para detectar a presença de ligações duplas olefínicas.

Quando adicionado aos alcenos, a cor roxa profunda do permanganato de potássio desaparece, transformando-se em um precipitado marrom de dióxido de manganês.