Éteres Coroa

Os éteres da coroa são compostos cíclicos derivados do etilenoglicol e seus substituintes, com múltiplas ligações de éter.

Descobertos pela primeira vez por Charles Pederson em 1967, os éteres da coroa são assim chamados porque sua forma molecular se assemelha a uma coroa.

A nomenclatura dos éteres coroa usa a fórmula geral x-coroa-y, onde x indica o número total de átomos no anel e y representa o número de átomos de oxigênio. Por exemplo, 18-coroa-6 é um anel de 18 membros contendo seis átomos de oxigênio de éter.

Sabe-se que os éteres da coroa se ligam a cátions metálicos em sua cavidade interna revestida por átomos de oxigênio regularmente espaçados. Por exemplo, 18-coroa-6 liga-se fortemente ao íon potássio.

Os pares isolados de elétrons nos átomos de oxigênio que revestem a cavidade interna tornam a cavidade polar e coordenam com o íon metálico de forma eficaz.

A seletividade para o cátion varia com o tamanho da cavidade. Os éteres da coroa ligam-se principalmente a íons de metais alcalinos cujos diâmetros são comparáveis ao diâmetro da cavidade do éter.

Por exemplo, 18-coroa-6 liga o íon potássio de forma eficaz, mas não o íon lítio porque o diâmetro da cavidade do éter se aproxima do diâmetro do íon potássio. Em contraste, 12-coroa-4, com uma cavidade menor, liga-se ao íon lítio com mais força.

A superfície externa dos éteres da coroa se assemelha a um hidrocarboneto e é apolar. Como resultado, os éteres da coroa podem solubilizar sais inorgânicos em solventes orgânicos apolares, solvatando o cátion.

Por exemplo, o permanganato de potássio, um sal inorgânico, não se dissolve em benzeno, um solvente orgânico, por si só. No entanto, com a adição de 18-coroa-6, o sal se dissolve, dando ao benzeno uma cor roxa.

18-coroa-6 forma um complexo com íon potássio, que se dissolve em benzeno. O íon permanganato não solvatado confere uma cor roxa característica à solução de benzeno. O "benzeno roxo" resultante é um reagente útil para reações de oxidação.

Da mesma forma, os éteres da coroa facilitam a disponibilidade de ânions inacessíveis em um solvente apolar e aumentam sua nucleofilicidade.