9.5: Preparação de Alcinos: Desidrohalogenação

Além da via de alquilação, os alcinos também podem ser preparados por desidroalogenação de dihalogenetos vicinais ou geminais.

Os dialogenetos vicinais são compostos com halogênios em carbonos adjacentes, enquanto os compostos com halogênios no mesmo carbono são chamados de dialetos geminais.

Por exemplo, um dicloreto vicinal pode ser sintetizado a partir de um alceno pela adição de cloro na presença de um solvente inerte como o diclorometano. Enquanto um dicloreto geminal pode ser preparado tratando uma cetona com pentacloreto de fósforo.

Na presença de uma base forte como a amida de sódio na amônia líquida, os dialetos perdem dois equivalentes de haleto de hidrogênio por meio de duas reações sucessivas de eliminação de E2. Daí o nome dupla desidroalogenação.

A primeira reação de eliminação prossegue com a abstração de um próton pela amida de sódio e a saída simultânea do grupo de saída do haleto para formar um haloalceno.

Na segunda reação de eliminação, outro equivalente da base reage com o haloalceno para produzir o alcino desejado. Assim, são necessários pelo menos dois equivalentes de amida de sódio para que a reação seja concluída.

Da mesma forma, o tratamento de dihaletos geminais com amida de sódio dá alcinos por meio de duas reações consecutivas de eliminação de E2.

No entanto, se o produto for um alcino terminal, o hidrogênio ácido é desprotonado pela base forte para formar um íon acetilida. Assim, um terceiro equivalente da base é necessário para completar a desidroalogenação do haloalceno restante. A protonação do íon acetilídeo com água ou um ácido fraco leva a reação à conclusão.

Se a primeira etapa de eliminação der um haloalceno com hidrogênio em carbonos adjacentes, a eliminação subsequente pode produzir um aleno como produto secundário, além do alcino. No entanto, a presença de ligações duplas adjacentes em um aleno os torna mais instáveis, favorecendo assim a formação de alcinos.

Por fim, a reação pode ser encerrada na primeira etapa de eliminação usando bases mais fracas, como hidróxido de sódio, para dar um alceno como produto final.