Question 1

Qual é a regra de Markovnikov na síntese de álcoois a partir de alcenos?

Accepted Answer

A regra de Markovnikov afirma que durante as reações de adição, o hidrogênio adiciona-se ao carbono menos substituído da ligação dupla, enquanto o grupo hidroxila adiciona-se ao carbono mais substituído. Esta preferência regioselectiva ocorre porque o protão se liga primeiro ao extremo menos substituído, criando um intermediário carbocatiónico mais estável que é subsequentemente atacado pela água ou hidróxido.

Question 2

Por que a hidratação catalisada por ácido de alcenos produz uma mistura racêmica?

Accepted Answer

A hidratação catalisada por ácido produz uma mistura racêmica porque o intermediário carbocátion é trigonal planar. A água pode atacar este carbocátion planar a partir de qualquer face da molécula com igual probabilidade, gerando ambos os enantiômeros do produto alcoólico em quantidades iguais, resultando em uma mistura racêmica.

Question 3

Como a oximurcuração-demercuração difere da hidratação direta catalisada por ácido?

Accepted Answer

Oxymercuration-demercuration evita a formação de um intermediário de carbocátion convencional. Em vez disso, o acetato de mercúrio forma um íon mercurínio de três membros, que a água ataca anti à adição de mercúrio. O boroidreto de sódio então substitui o mercúrio por hidrogênio. Este mecanismo previne a reordenação do carbocátion, produzindo melhores rendimentos de produto do que a hidratação catalisada por ácido.

Question 4

O que torna a hidroboração-oxidação uma reação anti-Markovnikov?

Accepted Answer

A hidroboração-oxidação é anti-Markovnikov porque o borano se adiciona ao carbono menos substituído da ligação dupla devido a efeitos estéricos, enquanto o hidrogênio se adiciona ao carbono mais substituído. Isso inverte o padrão típico de Markovnikov. O boro é então oxidado e substituído por um grupo hidroxila, produzindo o produto alcoólico anti-Markovnikov.

Question 5

O que é um íon mercurínio e por que ele se forma em reações de oximercuração?

Accepted Answer

Um íon mercurinio é um intermediário de anel de três membros formado quando o mercúrio eletófilo no acetato de mercúrio ataca a ligação dupla de um alceno. Este intermediário pode ser considerado um híbrido de ressonância com pequeno caráter de carbocátion. Ele se forma porque o mercúrio carregado positivamente cria um eletrófilo forte que os elétrons π do alceno atacam, estabilizando a via de reação.

Question 6

Como a adição de borano leva à formação de trialquil borano?

Accepted Answer

Borano inicialmente adiciona-se a uma molécula de alceno através de um estado de transição de quatro membros, formando um alquilborano. Este intermediário retém ligações B-H reativas que podem adicionar-se sequencialmente a duas moléculas de alceno adicionais, produzindo finalmente um borano trialquil. Este borano trialquil é então oxidado com peróxido de hidrogênio e hidróxido de sódio para produzir o produto final de álcool.

Question 7

Por que o rearranjamento do carbocação pode ocorrer na hidratação catalisada por ácido?

Accepted Answer

O reordenamento de carbocátions ocorre quando um carbono mais substituído é adjacente à ligação dupla. A carga positiva no intermediário de carbocátion pode mudar via deslocamento de hidreto 1,2 ou deslocamento de metil 1,2 para formar um carbocátion mais estável. Este reordenamento produz uma mistura de isômeros constitucionais como produtos, reduzindo a seletividade de ácido-desidratação catalisada de álcoois para alcenos.

Preparação de Álcoois via Reações de Adição

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