Álcoois de Compostos Carbonílicos: Reação de Grignard

Os álcoois são preparados a partir de compostos carbonílicos por meio de reações de adição de carbonila usando bases fortes como reagentes de Grignard.

Os reagentes de Grignard são haletos organomagnésio com uma ligação covalente C-Mg característica.

A maior eletronegatividade do carbono induz um caráter iônico na ligação, resultando em uma carga parcial negativa no átomo de carbono. Isso torna o reagente de Grignard um forte nucleófilo de carbono.

Por outro lado, compostos carbonílicos, como aldeídos e cetonas, funcionam como eletrófilos de carbono.

Em uma reação de Grignard, à medida que o magnésio se coordena com o oxigênio carbonílico, o oxigênio puxa a densidade eletrônica do grupo carbonila, tornando o carbono carbonílico um melhor aceptor de elétrons e um eletrófilo mais forte.

O grupo carbaniônico do reagente de Grignard se soma ao carbono eletrofílico, formando uma ligação σ no íon alcóxido.

Na etapa subsequente, o alcóxido é protonado usando ácido diluído ou água para formar o álcool correspondente.

Diferentes classes de álcoois são formadas dependendo do grupo funcional carbonila submetido à reação.

Com exceção do formaldeído, que dá álcoois primários, todos os outros aldeídos dão álcoois secundários em reação com um reagente de Grignard.

A adição de um reagente de Grignard a uma cetona gera um álcool terciário.

Curiosamente, o reagente de Grignard não adiciona ao grupo carbonila de um ácido carboxílico. Se feito para reagir, o reagente atua como uma base forte e abstrai o próton ácido do grupo –COOH.

No entanto, derivados de ácido carboxílico, como ésteres e cloretos ácidos, reagem com um reagente de Grignard para dar uma cetona, que posteriormente se converte em um álcool terciário.