Epoxidação de Sharpless

Lembre-se de que a epoxidação de alcenos por peroxiácidos ou ciclização de haloidrina segue a adição de syn e produz uma mistura racêmica de epóxidos.

A formação de apenas um enantiômero em excesso a partir dos alcenos pode ser alcançada através de um catalisador quiral, que favorece a epoxidação em apenas uma faceta do alceno.

Um catalisador quiral atua diminuindo a energia de ativação para a formação de um enantiômero mais do que o outro, levando ao excesso enantiomérico.

Isso forma a base para a epoxidação assimétrica de Sharpless que converte álcoois alílicos em álcoois epóxi quirais com enantiosseletividade muito alta.

Os reagentes para epoxidação de Sharpless incluem hidroperóxido de terc-butila ou TBHP, tetraisopropóxido de titânio e um estereoisômero específico de tartarato de dietila ou DET.

Enquanto o TBHP atua como agente oxidante, o tetraisopropóxido de titânio e o DET opticamente ativo se combinam e atuam como catalisador quiral para a epoxidação.

O enantiômero de DET usado na epoxidação de Sharpless é L-(+)-tartarato de dietila ou tartarato de D-(−)-dietila.

Para a epoxidação de Sharpless, a estereoquímica do produto depende de qual enantiômero de DET usado.

Por exemp