Espectrometria de Massa: Visão Geral da Fragmentação Molecular

Na espectrometria de massa, a molécula do analito é ionizada em um íon molecular com um elétron a menos do que a molécula do analito.

A perda de um elétron enfraquece algumas ligações no íon molecular, que posteriormente se fragmenta por meio de vias que levam a espécies menores e relativamente estáveis.

Por exemplo, considere a fragmentação do íon molecular pentano. A clivagem ocorre preferencialmente na ligação entre o segundo e o terceiro carbono, não entre o terminal e seu carbono adjacente. O primeiro produz um carbocátion relativamente estável.

A fragmentação gera um cátion e um radical, onde o arranjo do elétron desemparelhado resulta em dois modos de clivagem. A clivagem que produz um carbocátion estável é preferível àquela que gera um radical estável.

A fragmentação também ocorre por meio da clivagem de duas ligações. Por exemplo, íons moleculares de álcoois produzem um cátion radical e uma molécula neutra.

Outro padrão de fragmentação é a formação de carbocátions estabilizadas por ressonância, impulsionadas pela presença de ligações pi ou elétrons não ligantes na molécula do analito.