α-halogenação de Aldeídos e Cetonas Catalisada por Ácido

Aldeídos ou cetonas sofrem α-halogenação em uma condição catalisada por ácido para produzir um produto monohalogenado.

Aqui, o oxigênio C = O é primeiro protonado pelo ácido para formar um cátion estabilizado por ressonância. O cátion intermediário então sofre desprotonação no carbono α para produzir o tautômero enol.

À medida que o grupo -OH liberador de elétrons torna a ligação C = C altamente nucleofílica, a ligação dupla ataca rapidamente uma molécula de halogênio eletrofílica para formar um carbocátion monohalogenado.

Finalmente, a desprotonação do carbocátion produz os aldeídos ou cetonas α-halo.

A presença de um átomo de halogênio que retira elétrons reduz a reatividade do átomo de oxigênio C=O, evitando assim a halogenação múltipla.

Além disso, o ácido formado como subproduto pode catalisar a primeira etapa da enolização, tornando a reação autocatalítica.

A reação de α-halogenação catalisada por ácido é útil para converter cetonas em cetonas α,β-insaturadas por meio de reações de eliminação de E2, gerando uma nova ligação π.