Condensação Intramolecular de Claisen de Ésteres Dicarboxílicos: Ciclização de Dieckmann

Os diésteres sofrem condensação intramolecular de Claisen para produzir β-cetoésteres cíclicos. Esse processo é chamado de ciclização de Dieckmann e requer um equivalente a uma base forte para levar a reação à conclusão.

1,6 e 1,7 diésteres são os substratos preferidos para ciclização, pois produzem anéis estáveis de cinco e seis membros, respectivamente.

No substrato diéster, um dos carbonos α sofre desprotonação e funciona como o nucleófilo que ataca o éster eletrófilo na outra extremidade da cadeia.

O sítio de enolato nucleofílico é gerado quando uma base abstrai o α próton adjacente a um dos grupos éster.

Um ataque intramolecular ao carbono carbonílico do outro grupo éster forma um intermediário cíclico. Em seguida, a ligação carbonila se reforma com perda simultânea do íon alcóxido para dar o β-cetoéster cíclico.

O hidrogênio ácido no cetoester cíclico é desprotonado para dar um íon enolato que, na acidificação, dá o β-cetoéster neutro.