Reações Eletrocíclicas Térmicas e Fotoquímicas: Visão Geral

Uma reação eletrocíclica é a ciclização intramolecular de um polieno acíclico conjugado, como o hexatrieno, para formar uma nova ligação σ.

Curiosamente, polienos com substituintes nos terminais produzem produtos diferentes sob diferentes condições.

Por exemplo, a ativação térmica do octatrieno forma o produto cis, enquanto a ativação fotoquímica dá o produto trans.

O resultado estereoquímico depende da simetria dos orbitais de fronteira do octatrieno.

Observe que o HOMO do trieno no estado fundamental e o estado excitado têm simetrias diferentes.

Aqui, os orbitais p mais externos estão em fase ou fora de fase.

Quando os orbitais p estão em fase, eles devem girar em direções opostas para ciclizar, chamado de movimento disrotatório.

Em contraste, quando os orbitais p estão fora de fase, eles giram na mesma direção, resultando em um fechamento do anel conrotatório.

Sob condições térmicas, a ciclização prossegue através do estado fundamental HOMO, seguindo um movimento disrotatório, dando o produto cis.

Em contraste, sob condições fotoquímicas, a ciclização prossegue através do estado excitado HOMO, seguindo um movimento conrotatório, formando o produto trans.