Efeito Direcionador de Substituintes: Grupos Orto-Para-Dirigentes

Os substituintes presentes no anel de benzeno que direcionam o grupo de entrada para uma posição orto ou para si mesmo durante a substituição eletrofílica são diretores orto-para.

Esses substituintes funcionam doando elétrons para o anel de benzeno, aumentando assim a reatividade do anel em direção ao eletrófilo.

Grupos com pares de elétrons não compartilhados no átomo adjacente ao anel doam elétrons por meio de ressonância.

Por exemplo, a nitração do fenol ocorre mais rapidamente nas posições orto-para do que no meta, porque os intermediários orto-carbocátion e para-carbocátion são mais estáveis. Eles têm mais formas de ressonância, incluindo uma estabilizada pelos elétrons não ligantes do oxigênio.

Grupos sem pares de elétrons não compartilhados doam elétrons por meio do efeito indutivo.

Por exemplo, durante a nitração do tolueno, os intermediários do carbocátion envolvidos na substituição orto-para são mais estáveis do que o meta. A carga positiva no carbono terciário é estabilizada pelo efeito indutivo doador de elétrons do grupo metil.