Basicidade das Aminas Alifáticas

As alquilaminas alifáticas reagem como bases de Brønsted-Lowry - isto é, como aceptores de prótons - para formar o ácido conjugado, os íons alquilamônios.

O valor pK_a do íon alquilamônio indica a basicidade relativa da amina; um valor pK_a mais alto significa um ácido conjugado mais fraco e uma base mais forte correspondente. Assim, as alquilaminas são bases mais fortes que a amônia.

A maior basicidade das alquilaminas resulta dos efeitos indutivos dos grupos alquila e dos efeitos de solvatação que estabilizam os íons de amônio correspondentes por meio de ligações de hidrogênio.

Os grupos alquila doadores de elétrons estabilizam o íon amônio por deslocalização parcial da carga positiva, aumentando assim seu valor de pK_a.

No entanto, o valor de pK_a não aumenta como esperado dos íons alquilamônio secundários para terciários devido ao efeito de solvatação reduzido.

O aumento do impedimento estérico no íon alquilamônio terciário diminui a viabilidade da solvatação.

Como os efeitos indutivos e de solvatação estabilizam igualmente o íon alquilamônio secundário, seu valor de pK_a é maior do que os íons primários e terciários correspondentes.