Reações na Posição Benzílica: Halogenação

A halogenação benzílica ocorre sob condições que favorecem reações radicais, como calor, luz ou um iniciador de radical livre como o peróxido.

A reação do tolueno com excesso de cloro pode produzir múltiplas clorações benzílicas. Contudo, a reação de N-bromosuccinimida, ou NBS, com tolueno na presença de um peróxido forma brometo de benzila. A halogenação de cadeias laterais alquílicas maiores é altamente regiosseletiva e ocorre principalmente na posição benzílica. A bromação do etilbenzeno na posição benzílica dá exclusivamente um produto orgânico monobromado. Enquanto a cloração do etilbenzeno dá 1-cloro-1-feniletano como produto principal na proporção de 9:1. A regiosseletividade da reação de halogenação pode ser explicada pela estabilização por ressonância do intermediário radical benzílico. A halogenação benzílica é importante porque o halogênio substituído na posição benzílica pode ser posteriormente substituído por um grupo diferente.