Substituição de Radicais: Cloração Alílica

Geralmente, os alcenos sofrem uma reação de adição eletrofílica quando tratados com halogênios em baixas temperaturas.

No entanto, as reações de substituição alílica ocorrem em baixas concentrações de halogênio e sob condições radicais, como altas temperaturas ou na presença de iniciadores de radicais.

Por exemplo, o propeno sofre cloração alílica quando reage com cloro a 400 ^oC na fase gasosa.

O hidrogênio alílico é substituído porque a ligação sp³ alílica C-H é mais fraca do que a ligação sp² vinílica C-H.

Além disso, o radical alílico intermediário formado é estabilizado por ressonância.

A cloração alílica segue um mecanismo em cadeia, incluindo etapas de iniciação, propagação e terminação.

Na etapa de iniciação, a molécula de cloro se dissocia em dois átomos de cloro altamente reativos.

Na primeira etapa de propagação, o átomo de cloro abstrai o hidrogênio alílico, levando à formação de um intermediário radical alílico.

Na segunda etapa de propagação, o radical alílico reage com uma molécula de cloro para formar um cloreto de alila e um átomo de cloro, que propaga ainda mais a reação.

Finalmente, a reação é encerrada pelo acoplamento de quaisquer dois radicais, esgotando assim os intermediários reativos.