Substituição de Radicais: Hidrogenólise de Haletos de Alquila com Hidreto de Tributilestanho

As reações de substituição radical são úteis para a halogenação de alcanos e alcenos.

Da mesma forma, as substituições radicais podem remover o halogênio dos haletos de alquila usando hidreto de tributilestanho, conhecido como hidrogenólise de haletos de alquila.

Notavelmente, o hidreto de estanho tem uma ligação Sn-H fraca e pode reagir com haletos de alquila para substituir o halogênio por hidrogênio, formando alcano e haleto de estanho.

A reação é energeticamente favorecida, pois os novos laços formados são mais fortes do que os laços quebrados.

O mecanismo da hidrogenólise segue uma reação em cadeia.

Inicialmente, o hidreto de estanho produz um radical tributilestanho na presença de luz, que então abstrai o halogênio de um haleto orgânico produzindo um radical intermediário.

Em seguida, o radical intermediário abstrai hidrogênio do hidreto de estanho para finalmente formar um alcano e um radical tributilestanho, que propaga a reação.

A reatividade dos haletos de alquila em relação à hidrogenólise diminui de iodeto para flúor, onde os fluoretos de alquila não são reativos.

Em particular, a redução de cloretos de alquila requer uma concentração mais alta de radicais tributilestan