Adição Radical Anti-Markovnikov a Alcenos: Mecanismo

A adição anti-Markovnikov de brometo de hidrogênio aos alcenos ocorre na presença de hidroperóxidos ou peróxidos.

O mecanismo prossegue por meio de uma reação em cadeia radical envolvendo etapas de iniciação, propagação e terminação.

O início da cadeia ocorre em duas etapas. A primeira etapa envolve a clivagem homolítica da fraca ligação O-O do peróxido desencadeada pelo calor, formando dois radicais alcoxi.

A segunda etapa de iniciação envolve a abstração de um átomo de hidrogênio pelo radical alcoxi do brometo de hidrogênio, dando um radical de bromo.

Em seguida, vem a propagação da cadeia, que também ocorre em duas etapas. O primeiro passo é a adição de um radical bromo à ligação dupla do alceno, formando um radical alquil terciário mais estável.

A segunda etapa de propagação envolve a abstração de um átomo de hidrogênio pelo radical alquila do brometo de hidrogênio, formando o produto final e regenerando um radical bromo.

As repetições das duas etapas de propagação levam a uma reação em cadeia.

Finalmente, o acoplamento de dois radicais de bromo encerra a reação.