Dióis Vicinais via Acoplamento Redutivo de Aldeídos ou Cetonas: Visão Geral do Acoplamento Pinacol

O acoplamento Pinacol é uma reação de dimerização radical e envolve o acoplamento redutivo de aldeídos ou cetonas em um solvente de hidrocarboneto para dar dióis vicinais.

Uma única transferência de elétrons de um metal para uma molécula emparelhada com spin, como a cetona, inicia a reação e forma um cetil - um ânion radical. O cetil pode ser representado com o radical no carbono ou oxigênio e a carga no outro.

Aqui, metais como sódio e magnésio atuam como fonte de elétrons.

O destino do cetil depende do solvente usado para a reação.

Em solventes próticos, como o etanol, o cetil é protonado, seguido por uma segunda transferência de elétrons para dar um ânion alcóxido, que após a acidificação, forma álcool.

No entanto, em solventes apróticos, como o benzeno, a ausência de prótons permite o acúmulo de cetil, levando à sua dimerização em diol. Isso forma a base do acoplamento pinacol.

Notavelmente, a repulsão eletrostática entre as cargas negativas não impede a dimerização porque metais como o magnésio se coordenam com os cetilos formando ligações covalentes metal-oxigênio, permitindo que eles reajam rapidamente.