21.6
Em sólidos poliméricos de cadeia longa, a estrutura do polímero afeta a proporção de domínios cristalinos, que são locais de cadeias poliméricas ordenadas e compactadas, para domínios amorfos, que são regiões de cadeias poliméricas desordenadas e orientadas aleatoriamente.
Devido ao grande tamanho das cadeias poliméricas, o empacotamento fechado ordenado não é observado em moléculas inteiras. Portanto, é um desafio obter polímeros altamente cristalinos, e domínios amorfos estão sempre presentes nos polímeros.
Freqüentemente, ramificações ou grandes substituintes na cadeia polimérica aumentam a proporção de domínios amorfos, resultando em polímeros amorfos não cristalinos.
Os domínios cristalinos fornecem resistência, enquanto os domínios amorfos conferem flexibilidade.
No entanto, ambos os domínios conferem dureza e fragilidade abaixo da temperatura de transição vítrea. Acima disso, os domínios amorfos tornam-se cada vez mais flexíveis.
Ao aquecer ainda mais até a temperatura de fusão cristalina, ou temperatura de transição de fusão, todas as regiões cristalinas tornam-se amorfas e fluidas, de modo que os polímeros cristalinos derretem a uma temperatura precisa.
Os polímeros amorfos se transformam gradualmente em um estado líquido, sem temperatura de transição de fusão bem definida.
Ao contrário das moléculas iônicas ou covalentes pequenas, os polímeros não formam sólidos cristalinos devido às limitações de difusão de suas estrutu…
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