21.20: Polimerização por Metátese de Olefinas: Metátese de Dieno Acíclico (ADMET)

A polimerização por metátese de dieno acíclico, ou polimerização ADMET, envolve metátese cruzada de dienos terminais, como 1,8-nonadieno, para fornecer polímero insaturado linear e etileno. Como a ADMET é um processo reversível, o gás etileno formado deve ser removido da mistura reacional para completar o processo de polimerização.

Semelhante à metátese cruzada, ADMET também envolve a formação de intermediário metalaciclobutano por cicloadição [2+2] de uma das ligações duplas de um dieno terminal com catalisador de Grubbs. O intermediário ciclobutano sofre imediatamente a abertura do anel para formar um novo catalisador que reage com outro dieno, e o ciclo continua para formar a cadeia polimérica. A vantagem da ADMET é que o polímero insaturado formado pode ser posteriormente manipulado por hidrogenação ou por outras funcionalizações.

Como a ADMET permite um alto grau de controle para diferentes grupos funcionais em comparação ao processo tradicional de polimerização radicalar, ela tem sido utilizada de forma eficiente para sintetizar uma variedade de polímeros modernos. Por exemplo, a síntese de polietileno completamente linear é possível por meio de uma reação de polimerização ADMET.

A metátese de dieno acíclico ou ADMET é outro método que utiliza a reação de metátese de olefina para síntese de polímeros.

Os substratos para ADMET são alcenos de cadeia aberta com duas ligações duplas nas extremidades de uma cadeia longa, como 1,8-nonadieno.

Principalmente, dois equivalentes de 1,8-nonadieno reagem na presença do catalisador de Grubbs para formar um dímero e um gás etileno.

O gás etileno formado escapa durante a reação, favorecendo a formação do produto.

A repetição dessas etapas leva à formação de um produto polimérico insaturado.

A reação ADMET é altamente eficiente para polimerização e é usada para preparar polímeros com pesos moleculares de até 80.000 amu.