Acoplamento Spin-Spin: Acoplamento de Três Ligações (Acoplamento Vicinal)

O acoplamento vicinal ou de três ligações é comumente observado entre prótons ligados a carbonos adjacentes.

A informação de spin nuclear é transferida principalmente por meio de interações de spin de elétrons entre orbitais de ligação C-H adjacentes.

Isso geralmente favorece o arranjo antiparalelo de spins, então ^os valores de 3 J são geralmente positivos.

A extensão do acoplamento depende do comprimento da ligação C-C, dos dois ângulos H-C-C, de quaisquer substituintes de retirada de elétrons e do ângulo diedro entre os orbitais envolvidos.

As interações estereoeletrônicas são maximizadas quando os orbitais são sinperiplanares em um ângulo diedro de zero e minimizadas quando os orbitais são ortogonais.

O acoplamento forte também é visto a 180 graus quando os lobos posteriores dos orbitais sp³ se sobrepõem.

A equação de Karplus prevê a variação aproximada de ³J_HH em função do ângulo diedro.

Essa relação é evidente nas constantes de acoplamento vicinal dos derivados do ciclohexano.

Em sistemas acíclicos, no entanto, as ligações simples giram rapidamente e a constante de acoplamento observada é uma média de todas as conformações.