Espectrometria de Massa: Fragmentação de Alcano Ramificado

A fragmentação de alcanos ramificados ocorre principalmente no ponto de ramificação, o que gera carbocações secundárias ou terciárias estáveis.

Por exemplo, considere os espectros de massa de 2-metilbutano e 2,2-dimetil propano. A perda de um radical metil dos íons moleculares 2-metilbutano e 2,2-dimetil propano produz um carbocátion secundário e terciário, respectivamente.

Enquanto o pico de íons moleculares é visível no espectro de massa do 2-metilbutano, ele está ausente no 2,2-dimetil propano. O aumento da estabilidade do carbocátion terciário sobre o carbocátion secundário torna a fragmentação do propano 2,2-dimetil extensa, não deixando nenhum íon molecular para detectar.

Aqui, o aumento da estabilidade das carbocátions secundárias e terciárias, em comparação com as carbocações primárias, impulsiona a fragmentação, levando a um radical metil, ao contrário dos alcanos lineares.

No 2,2-dimetilpentano, a fragmentação em ambos os lados do centro de ramificação produz um carbocátion terciário. Aqui, a estabilidade do radical co-produzido determina o padrão de fragmentação. Consequentemente, a fragmentação que leva a um radical primário em vez de um radical metil é mais provável.