Espectrometria de Massa: Fragmentação de Compostos Aromáticos

Os compostos aromáticos, após a ionização, formam íons moleculares.

O íon molecular do benzeno não se fragmenta extensivamente, exigindo uma enorme energia.

Pelo contrário, íons moleculares de benzenos substituídos por alquil, como o tolueno, fragmentam-se no carbono benzílico, perdendo um átomo de hidrogênio para gerar um carbocátion benzílico estabilizado por ressonância.

O cátion benzila ainda se reorganiza para um íon tropílio mais estável, que exibe um forte pico nos espectros de massa.

Alternativamente, os íons moleculares de alquilbenzenos com grupos alquila maiores se fragmentam por clivagem da cadeia lateral para formar inicialmente um cátion benzila, que então se reorganiza em um íon tropílio.

Se a cadeia lateral tiver três ou mais carbonos e pelo menos um hidrogênio no carbono γ, ocorre um rearranjo de McLafferty, detectado em uma relação massa-carga de 92.

Os compostos polialquilados se fragmentam e perdem um átomo de hidrogênio para formar um íon metiltropílio, que dá um pico médio.

A perda de um grupo metil forma o íon tropílio.

Notavelmente, os isômeros de tais anéis dissubstituídos têm espectros de massa idênticos. Portanto, a espectrometria de massa não pode determ