Espectrometria de Massa: Fragmentação de Ácido carboxílico, Éster e Amida

Ácidos carboxílicos, ésteres e amidas sofrem fragmentação no espectrômetro de massa por clivagem ⍺ e rearranjo de McLafferty.

A fragmentação por clivagem ⍺ produz um radical neutro e um cátion.

Por outro lado, a fragmentação pelo rearranjo de McLafferty produz um alceno e um cátion radical.

Considere o espectro de massa do ácido butanóico, onde a fragmentação do íon molecular na clivagem forma um cátion [COOH]⁺ a uma relação massa-carga de 45.

Notavelmente, o rearranjo de McLafferty produz um pico de base na relação massa-carga de 60.

Da mesma forma, o espectro de massa do butanoato de metila mostra picos nas razões massa-carga de 71 e 59 decorrentes da clivagem ⍺. Em contraste, o pico em uma relação massa-carga de 74 é produzido devido ao rearranjo de McLafferty.