Perda do Grupo Carboxila como CO2: Descarboxilação de Derivados do Ácido Malônico

Lembre-se de que os β-cetoácidos sofrem descarboxilação térmica para produzir uma cetona.

Da mesma forma, os ácidos β-dicarboxílicos, como o ácido malônico, que carrega um grupo β-carboxila, descarboxilam prontamente para gerar ácidos monocarboxílicos.

O mecanismo envolve uma transferência interna de elétrons por meio de um estado de transição cíclico de seis membros que então forma um enol com a liberação simultânea de gás CO₂. Em seguida, o enol tautomeriza para produzir o ácido acético.

A descarboxilação de ácidos β-dicarboxílicos é uma etapa crucial na síntese de ésteres malônicos, em que os haloalcanos são convertidos em ácidos carboxílicos com a cadeia parental alongada por dois carbonos.

Aqui, o átomo de α-H do dietilmalonato é primeiro desprotonado para formar um enolato estabilizado por ressonância.

Em seguida, um ataqueSN 2 ao haloalcano leva à alquilação do malonato. Este, após acidificação adicional, hidrolisa para gerar um ácido malônico substituído.

Finalmente, a descarboxilação e a subsequente tautomerização do ácido malônico substituído produzem o ácido monocarboxílico.

Para sintetizar ácidos cicloalcanocarboxílicos, um dihaleto apropriado é reagido com dietil malon