Orbitais Moleculares π do Radical Alil

Os radicais alílicos são sistemas conjugados de três carbonos. Eles são facilmente formados como intermediários em reações de halogenação de alcenos envolvendo a adição de halogênio ao carbono alílico em vez da ligação dupla. Como visto em cátions e ânions alílicos, cada um dos três átomos de carbono hibridizados sp^2 nos radicais alílicos tem um orbital p não hibridizado. Esses orbitais se combinam para fornecer três orbitais moleculares π.

Os sistemas alílico têm orbitais moleculares idênticos, mas diferem no número de elétrons π. Enquanto os cátions e ânions alílicos têm dois e quatro elétrons π, respectivamente, os radicais alílicos são sistemas com três elétrons π. Independentemente do íon ou do radical, os dois primeiros elétrons ocupam o orbital molecular de ligação, ψ_1. A diferença surge na ocupação eletrônica do orbital molecular não ligante, ψ_2, que está desocupado no cátion alílico, ocupado isoladamente no radical e totalmente ocupado no ânion. Consequentemente, o orbital molecular ocupado mais alto (HOMO) e o orbital molecular desocupado mais baixo (LUMO) variam ao longo do sistema alílico. Como o HOMO nos radicais alílicos é ocupado individualmente, ele também é chamado de orbital molecular ocupado individualmente, ou SOMO, conforme mostrado abaixo.