12.11
Variáveis que Afetam a Fosforescência e a Fluorescência
A estrutura molecular e o ambiente químico determinam a luminescência de uma substância.
O número de moléculas luminescentes em relação ao número de moléculas excitadas representa a eficiência quântica para fosforescência ou fluorescência.
Compostos aromáticos com transições π-π* de baixa energia exibem intensa fluorescência, cuja eficiência quântica aumenta com o número de anéis e o grau de condensação.
A substituição no anel de benzeno afeta os máximos de absorção e a emissão de fluorescência.
Por exemplo, a fluorescência diminui com o aumento da massa molar do halogênio substituído devido ao efeito de átomo pesado.
Por outro lado, o ácido carboxílico ou os grupos carbonila geralmente inibem a fluorescência.
Moléculas rígidas exibem fluorescência mais forte do que moléculas flexíveis devido a uma taxa reduzida de relaxamento não radiativo, permitindo tempo suficiente para fluorescência.
Assim, os complexos de metais quelatados apresentam maior fluorescência.
O aumento da temperatura e a diminuição da viscosidade do solvente aumentam a frequência de colisão, aumentando a probabilidade de desativação por meio de conversão externa, o que reduz a fluorescência.
A fluorescência em compostos aromáticos com substituintes de anel ácidos ou básicos é dependente do pH, resultando em variações de emissão decorrentes de diferenças em suas estruturas de ressonância.
A fluorescência e a fosforescência são fenômenos essenciais em áreas como química analítica, geração de imagens biológicas e na ciência dos…
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