Processos de Desativação: Diagrama de Jablonski

Quando uma molécula absorve fótons, seus elétrons são excitados para níveis mais altos de energia eletrônica e vibracional.

Os elétrons excitados existem em um estado singleto em relação ao elétron do estado fundamental ou em um estado tripleto.

A transição para o estado fundamental não envolve inversões de spin e ocorre por meio de uma combinação de processos emissores de fótons e não emissores de fótons, sem radiação.

As vias de desativação são visualizadas em um diagrama de Jablonski onde S₀ é o estado eletrônico singleto fundamental.

Os três estados eletrônicos excitados são S₁ e S₂, o primeiro e o segundo singletos eletrônicos, e T₁, o primeiro estado tripleto eletrônico.

Na desativação sem radiação via relaxamento vibracional, a molécula perde energia enquanto se move para um nível vibracional mais baixo dentro do mesmo estado eletrônico.

Isso causa uma mudança na banda de fluorescência em direção a frequências mais baixas ou comprimentos de onda mais longos do que a banda de absorção, causando mudança de Stokes.

Na conversão interna, uma molécula passa de um estado eletrônico excitado para um estado de energia mais baixo com o mesmo spin.

A conversão externa transfere o excesso de energia para o solvente circundante ou matriz de amostra.

Por outro lado, o cruzamento entre sistemas envolve transições entre estados singleto e tripleto.