Soluções líquidas não ideais de dois componentes

Soluções líquidas não ideais se desviam da lei de Raoult devido a diferenças nas interações moleculares. Interações fortes soluto–solvente reduzem a pressão de vapor, causando um desvio negativo, enquanto interações fracas aumentam a pressão de vapor, resultando em um desvio positivo.

Por exemplo, a solução de acetona-clorofórmio possui pressões individuais de vapor mais baixas do que as previstas pela lei de Raoult, resultando em uma pressão total menor e um desvio negativo.

No entanto, uma solução etanol-água apresenta pressões individuais de vapor mais altas do que o esperado, aumentando a pressão total e causando um desvio positivo.

O diagrama de fase temperatura-composição para uma solução não ideal mostra uma interseção das linhas de bolha e ponto de orvalho, representando a composição azeotrópica.

Neste ponto, as fases líquida e vapor em equilíbrio possuem frações molares idênticas, comportando-se como um componente puro azeotrópico.

Como os azeótropos fervem em temperatura constante, eles são chamados de soluções de ebulição constante.

Em um sistema com desvio positivo, o azótropo aparece na temperatura de ebulição mais baixa, formando um azótropo de ebulição mínima, enquanto com desvio negativo, a interseção gera um azótropo de ebulição máxima.