Células Galvânicas Irreversíveis

A equação de Nernst prevê o potencial da célula sob condições não padrão.

No entanto, em muitas células galvânicas, o potencial medido frequentemente difere do valor previsto pela equação de Nernst.

Para entender isso, vamos considerar uma célula galvânica contendo duas meias-células com soluções eletrolíticas diferentes. Quando entram em contato, íons começam a se difundir através da fronteira. Como íons têm mobilidades diferentes, eles se movem em velocidades diferentes.

Esse movimento desigual dos íons cria uma pequena separação de carga na interface entre as duas soluções. Isso desenvolve um potencial adicional chamado potencial de junção líquida, E_J.

Como resultado, a fem medida inclui tanto o potencial de Nernst quanto o potencial de junção.

Para reduzir esse efeito, usa-se uma ponte salina. A ponte salina normalmente contém gel de agar misturado com um cloreto de potássio concentrado semelhante a eletrólitos.

Como íons potássio e cloreto têm mobilidades semelhantes, eles se difundem em taxas semelhantes. Sua difusão ajuda a minimizar o potencial de junção e melhora a precisão da medição.