É necessária uma assinatura do JoVE para visualizar este conteúdo. Faça login ou inicie seu teste gratuito.

Artigo de método

Síntese dos Nove átomo-Deltahedral Íons Zintl de germânio e sua funcionalização com grupos orgânicos

13.7K visualizações

⸱

DOI:

10.3791/3532

⸱

11 de fevereiro de 2012

 , 
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of Notre Dame

Neste artigo

Resumo

Apresentamos a síntese de alta temperatura dos precursores de intermetálicos K 4 Ge 9, A sua dissolução em etilenodiamina para formar Ge 9 4 - Deltahedral íons Zintl, ea reacção dos clusters com alcinos para formar organo-Zintl íons. Os últimos são caracterizados por espectrometria de massa em soluções e por um único cristal de difracção de raios-X, no estado sólido.

Resumo

Embora os primeiros estudos da data de íons Zintl entre o final dos anos 1890 e início dos anos 1930 eles não estavam caracterizados estruturalmente até muitos anos depois. 1,2 Sua química redox é ainda mais jovem, apenas cerca de dez anos, mas apesar desta curta história desses íons deltahedral clusters E 9 n-(E = Si, Ge, Sn, Pb, n = 2, 3, 4). já demonstraram reatividade interessante e diversificada e têm estado na vanguarda do desenvolvimento rápido e química nova e emocionante 3-6 marcos notáveis ​​são o acoplamento oxidativo de Ge 9 4 - aglomerados para oligómeros e cadeias infinitas, 7-19 metalação destes, 14-16,20-25 nivelamento por metal de transição-fragmentos organometálicos, 26-34 de inserção de um átomo de metal de transição-no centro do o cluster que às vezes é combinada com nivelamento e oligomerização, 35-47 adição de grupos de fragmentos principal organometálicos como exo-coladas substituintes,48-50 e funcionalização com vários resíduos orgânicos por reacção com halogenetos orgânicos e alcinos. 51-58

Este último desenvolvimento de anexar fragmentos orgânicos directamente para os grupos de abriu-se um novo campo, isto é, compostos organo-Zintl química, que é potencialmente fértil para novas explorações sintéticos, e é o procedimento passo-a-passo para a síntese de germânio divinil- aglomerados aqui descrito. Os passos iniciais delinear a síntese de um precursor intermetálica de K 4 Ge 9 a partir do qual o Ge 9 4 -. Aglomerados são extraídos mais tarde em solução Isto envolve de sílica fundida de vidro de sopragem, de soldadura por arco de recipientes de nióbio, e manipulação de ar altamente sensíveis materiais em uma caixa de luva. O ar-sensível K 4 Ge 9 é então dissolvido em etilenodiamina na caixa e, em seguida, alkenylated por uma reacção com Me 3 SiC ≡ CSiMe 3. A reacção é seguida por electrospray espectrometria de massa, enquanto a solução resultante é utilizada para a obtenção de cristais individuais contendo os aglomerados funcionalizados [H 2 C = CH-Ge 9-CH = CH 2] 2 -. Para este efeito, a solução é centrifugada, filtrada, e cuidadosamente em camadas com uma solução de tolueno de 18-coroa-6. Deixado em repouso por alguns dias, as soluções para camadas produzido laranja blocos cristalinos de [K (18-coroa-6)] 2 [Ge 9 (CODIP 2) 2] • en que foram caracterizados por um único cristal de difração de raios-X .

O processo destaca técnicas de reação padrão, trabalhar-up, e análises para funcionalizados deltahedral aglomerados Zintl. Espera-se que contribuirá para um maior desenvolvimento e compreensão destes compostos na comunidade em geral.

Protocolo

1. Preparação dos tubos de Nióbio

  1. Antes de cortar os nióbio (Nb) tubos, preparar Nb-limpeza solução. Em um frasco de plástico de 500 ml, medir e adicionar através de uma proveta graduada de 100 ml das seguintes soluções de reserva como recebidos: 110 ml de H 2 SO 4, seguido de 50 ml HNO 3, seguido por 40 ml de HF. Misturar bem e permitir atingir a temperatura ambiente antes de usar.
  2. Medir o tubo de Nb, 4,5 cm de comprimento, e corte com um cortador de tubos. Evite torcer o tubo. Repita 3 vezes mais.
  3. Em um local bem ventilado capa de fumo, coloque os quatro tubos de Nb, comprimento sábios, num copo de plástico de 100 ml. Verter a solução Nb-limpeza para o copo até tubos são completamente coberto. Feche a faixa da coifa. Esperar 12 a 20 segundos, ou até que o gás de óxido nitroso castanho é libertado. Imediatamente encher o copo com água e permitem atingir a temperatura ambiente.
  4. Use tiras de plástico para remover os tubos de Nb, lavar várias vezes com água e depois acetona, esecá-las num forno de alta temperatura de secagem. (Dispose da solução de ácido utilizado após cuidadosamente neutralização com KOH).
  5. Tomar a tubos de Nb fora do forno e permitir o arrefecimento até à temperatura ambiente. Com torno-apertos friso cerca de 1 cm de uma extremidade de cada tubo. Dobre ligeiramente na borda, cerca de 1 mm.
  6. Ligar a bomba de vácuo e cilindro de gás de árgon do arco soldador. Clamp os quatro tubos de Nb, numa posição escalonada, em titular o arco soldador-do. Centro do bloco de latão (dissipador de calor) no arco soldador e lentamente ajustar tubos de nióbio em cima. Feche e aperte fechar a porta do soldador arco.
  7. Ajustar ponta de soldadura a altura de tubos de nióbio. Ligue válvula de vácuo (garantir que argônio válvula de reenchimento está perto). Permitir vácuo para alcançar abaixo de 100 mm Hg (ideal: 30 mm Hg; tempo de espera: 30 - 40 minutos), a fim de evacuar completamente câmara e Nb tubos de todo o ar e da humidade.
  8. Quando 30 - 60 mm Hg de vácuo é conseguido, válvula de vácuo perto e abrir lentamente a válvula do cilindro de argônio para reabastecer with árgon a 7 polegadas de Hg. Feche a válvula de gás argônio. O sistema deve agora estar sob vácuo parcial.
  9. Calçar luvas de soldadura certificados de borracha. Soldagem posição protectora escureceu de vidro sobre a janela do soldador arco. Ligue a fonte fixado em 15 A (tubos grossos de nióbio usar 20-55 A). Como ponta de solda faz contato com tubo de nióbio, as formas de arco de soldagem, levantar 1 cm sobre o tubo e lentamente varrer acima como tubo de nióbio derrete e sela completamente. Repita o procedimento para tubos de nióbio restantes. Desligue fonte de energia e permitir que o sistema atinja a temperatura ambiente (15 - 30 min).
  10. Retire o grampo do porta soldador arco. Lentamente a válvula de gás argônio aberta e encha com argônio até a porta é aberta.
  11. Remover os tubos de nióbio e etiqueta com gravador eléctrica: A, B, C e D, respectivamente. Coloque de volta no forno de secagem até quente e seco e coloque na ante-sala da caixa seca, bombeamento sob vácuo por 30 - 45 min.
  12. Refil pequena antecâmara com alta pureza de nitrogênio / argônio. Traga quatro tubos de nióbio rotulados em drybox. Os recipientes são agora pronto para ser carregado.

2. Carregando Tubos Nióbio: Preparando K 4 Ge 9

  1. Tara, o equilíbrio e, em seguida medir 156 mg de K (4 mmol). Com uma espátula, cuidadosamente inseri-lo no tubo de Nb e empurrar para o fundo.
  2. Pesar 653 mg de Ge (9 mmol) e inserir dentro do tubo na parte superior de metal de potássio.
  3. Cuidadosamente cápsula na extremidade aberta do tubo de Nb usando torno-apertos e ligeiramente dobrar a borda. Repetir para os três outros tubos Nb. Coloque todos os quatro tubos em uma jarra [sob um gás inerte], fechar o frasco e colocá-lo na antecâmara caixa, a fim de trazer para fora.
  4. Seguindo os passos 1,5 - 1,8, solda bordas de quatro tubos de Nb. Os tubos carregados estão agora prontos a ser selado em um tubo de sílica fundida.

3. Preparando tubo de sílica fundida através de vidro soprado

  1. Use vidro serra circular para cortar 10-14 "pedaços de tubo de quartzo de grande porte (ID / OD = mm 20/22) e tubo de quartzo médio (7/9 mm). Corte também o fim do round conjunta bola. Lavar cuidadosamente com água e acetona. Coloque no forno de secagem de vidro até que esteja completamente seco. Retire do forno e deixe atingir a temperatura ambiente.
  2. Acenda a tocha hidrogênio / oxigênio com um atacante e lentamente aumentar o fluxo de oxigênio para obter uma chama azul quente. Coloque os óculos de segurança escuros antes de inserir qualquer tubo de quartzo em chamas.
  3. Inserir o tubo grande na chama e lentamente girar uma extremidade permitindo que o tubo a entrar em colapso para um gargalo de garrafa e, em seguida, completamente fechado. Usando um tubo de meio de reposição de quartzo como uma vara de formação, puxe uma das pontas do "branco quente" (como pode ser visto através de óculos de segurança) tubo de quartzo para fechar a abertura mais rapidamente.
  4. Após selagem de abertura, anexar septo de borracha com uma mangueira de sopro na extremidade aberta e inserir tubo de descarga para dentro da boca (não soprar ainda). Enquanto gira o fim selado na chama, um pouco soprar para manter a pressão positiva e prevenir vidro entre em colapso. Em seguida, um pequeno orifício está pronto para ser feito no centro.
  5. Ajuste o fluxo de gás para crecomeu uma chama forte azul e chama atenção no centro da extremidade fechada. Quando mancha alvo torna-se quente branco, duro golpe para criar uma grande bolha ou abertura. Quebre bolha delicadamente raspando na bancada do laboratório. Insira abriu buraco em chamas e aberto a 0,7 - 1cm enquanto queima as bordas com alargador de grafite. Esta parte (corpo) está agora pronto para ser ligado ao tubo de menor (pescoço).
  6. Fechar uma extremidade do pedaço pescoço com septo de borracha. Segurando em uma mão o corpo (com bocal na boca, estar pronto para explodir) e no outro lado do pescoço girar lentamente ambas as extremidades simultaneamente na chama. Prenda as pontas e endireitar fora da chama.
  7. Ajuste o tamanho da chama de uma forte e trabalhar lentamente a cada trimestre de selante para garantir que não haja buracos e bolhas de ar. Manter a pressão positiva, a fim de impedir que o vidro a partir de colapso. Remover o septo do topo do pescoço. O pescoço é agora pronto para ser ligado à articulação de esfera.
  8. Usando septo, abertura bola perto conjunta. Anexar final de junta esférica para f pescoçoepois passos 3.5 - 3.6.
  9. Insira quatro tubos de Nb na extremidade aberta do corpo. Anexar extremidade da mangueira golpe a bola comum. Lentamente estreita aberta extremidade do corpo seguindo a etapa 3,3. Desligue chama e fechar todos os cilindros de gás. Permitir sílica fundida / jaqueta de quartzo para esfriar.
  10. Verter diluir Nb solução de limpeza (2 H 2 0: 1 de solução, referem-se a 1,1) para dentro do tubo de sílica e manter durante 3 - 5 minutos até que os tubos de NB são brilhante e livre de quaisquer áreas oxidados. Lavar três vezes cada com água destilada e acetona. Deixar secar completamente. Os tubos de nióbio são agora em um revestimento de sílica / quartzo fundido e pronto para ser evacuada e selada.

4. Vedação tubo de sílica fundida com uma linha de alto vácuo

  1. Ligue a bomba para a linha de vácuo. Preencha Dewars com nitrogênio líquido. Ligar a bomba de difusão de mercúrio ea água de arrefecimento. Permitir que a refluxo durante um mínimo de 30 minutos.
  2. Brasão conjunta bola de jaqueta de sílica fundida com alto vácuo silicone grease. Anexar a linha de vácuo. Evacuar o tubo completamente durante 30 min.
  3. Usando uma bobina de tesla, verificar se há algum vazamento / furos.
  4. Coloque os óculos de segurança de borosilicato. Ligue gás pequena casa / tocha de oxigênio. Lentamente passar chama de fundo do tubo no pescoço, garantindo todo o ar ea umidade se foi.
  5. Lentamente passar chama sobre tubos de Nb, aquecendo suavemente para 1 - 2 minutos. Cuidado para não começar vidro branco quente uma vez que irá entrar em colapso, como é puxado por vácuo elevado. Desligue tocha e permitir revestimento de sílica fundida atingir a temperatura ambiente (15 - 30 min).
  6. Repita o passo 4.4. Intensificar a chama para uma cor quente afiado azul. Lentamente, selar tubo abaixo bola e articulação no pescoço. (Dica: pode obter toda a área branca vidro quente e ajudar retardando retirar com a outra mão segurando final do revestimento de sílica). Desligue tocha.
  7. Desligue Hg-destilação. Deixa-se atingir a temperatura ambiente. Desligue a água. Permitir azoto líquido a evaporar lentamente. O revestimento de sílica fundida está agora pronto para ser colocado no forno.

    8. 5. Aquecendo as misturas de reacção em um forno

    1. Delicadamente trazer tubos de nióbio para o centro da jaqueta de quartzo e coloque diretamente sobre o termopar. Isole aberturas de forno com lã de vidro. Ligue fornalha e é ajustado a 950 ° C durante dois dias.
    2. Após a conclusão, utilizando a serra de corte de vidro circular (referem-se a 3,1) cortar abrir a extremidade do tubo de sílica fundida e remover os recipientes Nb. Lava-se a nióbio livre de quaisquer detritos com água e acetona e seco no forno. Bombear para a caixa seca.
    3. Usando o corte do arame alicate cortar as extremidades dos tubos de nióbio. Esmagar delicadamente o produto grosseiro. O precursor fina intermetálico está agora pronto para ser colocada em solução.

    6. Precursor na dissolução Etilenodiamina

    1. Pesar 81 mg (0,1 mmol) de K 4 Ge 9 em um tubo de ensaio. Adicionar barra de agitação.
    2. Pipetar em 2 - 2,5 ml de etilenodiamina anidro (previamente destilado sobre sódio metálico) eagita-se durante 5 - 10 min à temperatura ambiente. A solução vermelha brilhante formas.
    3. Nota: Se a solução é agitada durante demasiado tempo, torna-se verde, indicativo de aglomerados oxidados. Uma solução de vermelho é desejada para funcionalização.

    7. Reagindo Ge 9-clusters com Me 3 SiC ≡ CSiMe 3

    1. Lentamente seringa na, gota a gota, 0,056 ml (0,25 mmol; um pouco mais de 2 equivalentes) de Me 3 SiC ≡ CSiMe 3. Camada oleosa é visto no topo da solução de cluster vermelho. À medida que a reacção é agitada, a solução torna-se lentamente castanho. Agita-se durante quatro horas até que uma solução de mel castanho-clara é obtida.
    2. Coloque tubo de ensaio em centrífuga durante 15 min. Remova cuidadosamente. Inserir uma fibra de vidro filtro pipeta (previamente embalado, secou-se a 180 ° C durante a noite e bombeado para caixa seca) num tubo de ensaio limpo.
    3. Cuidadosamente pipetar a solução sobrenadante para a pipeta de filtro e permitir que a filtrar. A clara mel castanho-filtraçãote agora é coletado.
    4. Retiradas 0,1 ml de filtrado, a fim de executar um electrospray espectrometria de massa da amostra (ES-MS) para confirmar produto antes de cristalização.

    8. Executando ES-MS de solução de reacção

    1. Bombear uma limpa 1 ml Hamilton seringa, a seringa de êmbolo eo tubo PEEK em antecâmara de caixa seca, por pelo menos 30 - 45 min.
    2. Insira êmbolo da seringa para a seringa e encher com etilenodiamina anidro e dispensar para um recipiente de resíduos. Purga-se a seringa mais duas vezes.
    3. Encha a seringa novamente com etilenodiamina anidro e empurre através do tubo de PEEK. Purga-se o tubo de PEEK mais duas vezes. A tubagem PEEK é agora preenchida com etilenodiamina anidras.
    4. Encha a seringa vazia com a solução filtrada Ge 9 divinil. (Sugestão: esta pode ser colocada em um saco plástico cheio de azoto para o transporte se espectrómetro de massa está fora da caixa seca). Traga para fora da caixa seca.
    5. Seringa lugar anexado ao PEEKa tubagem para Harvard bomba de seringa a 10 uL / ​​min. Anexar tubulação PEEK de forma segura para electrospray espectrômetro de massa. Collect espectro no modo de ião negativo sobre uma Quattro-LC Micromass triplo espectrómetro de massa quadrupolo (condições típicas: 100 ° C temperatura da fonte, 125 ° C de temperatura dessolvatação, 2,5 kV tensão capilar, 30 - 65 V tensão cone) ou sobre um Microtof Bruker -II espectrômetro de massa (capilar em 3800 V, nebulizador em 0,6 bar, temperatura dessolvatação a 190 ° C, capilar saída a 100 V, detector a 1200 V). (Nota:. Amostras são altamente sensível à humidade do ar e, de purga da câmara durante 15 - 60 min antes da execução de amostras é preferido)
    6. Resultando espectro irá mostrar padrão de isótopos para os clusters funcionalizados (ver Figura 1). O filtrado restante na caixa seca pode agora ser cristalizado.

    9. Cristalizando Ge 9 divinilo-Ions com um agente sequestrante

    1. Pipetar restante filtrado em duas alíquotas iguais em duas Clean tubos de ensaio. Rótulo tubos de ensaio C e D (como um exemplo). Reserve.
    2. Pesar 0,4 mmol (105 mg) de-coroa-6 18 anidra em um tubo de ensaio limpo e adicionar 8 ml de tolueno. Misturar bem até estar completamente dissolvido.
    3. Camadas com tolueno, Método A: suavemente pipetar 4 ml desta solução no topo do tubo de ensaio C e D. (Ponta:. Tente atingir duas fases separadas) Colocar uma rolha de borracha em cada tubo de ensaio. Separe imperturbável em um rack de tubo de ensaio para cristalizar.
    4. Camadas com tolueno, Método B: Pipetar 4ml de solução 18-crown-6/toluene em duas limpo tubo de ensaio marcado E e D. Inserir uma pipeta de filtro (Nota: Se as necessidades de solução a ser filtrada de novo) ou de uma pipeta de regular em teste -E e F. tubo da pipeta a solução de tubo de ensaio C em E e tubo de ensaio D em F. (Nota:. esta camadas inversa será rapidamente resultar em duas fases) Colocar uma rolha de borracha em cada tubo de ensaio. Separe imperturbável em um rack de tubo de ensaio para cristalizar.
    5. Bright blocos laranja deve cristalizar dentro de 1- 3 dias. A célula unitária dos cristais pode então ser confirmado por único cristal de difracção de raios-X.

    10. Verificando Cristais célula unitária em um difratômetro D8-

    1. Encher uma garrafa de plástico com Paratone-N óleo e permitir que as bolhas de ar a ser removido. Completamente desgaseificar o óleo na ante-sala da caixa seca, sob vácuo, durante a noite. Trazer para o caixa seca.
    2. Aplicar 2 - 3 gotas para lâmina de vidro. Brasão ponta espátula no óleo e inserir cristalizando tubo de ensaio. Seleccione cristais cor de laranja a partir do tubo de ensaio e imerso no óleo Paratone-N. (Nota: assegurar que todos os cristais de ar-sensíveis são revestidos em óleo). Traga fora caixa seca.
    3. Usando um microscópio de alta resolução, seleccionar um único cristal e arraste para a borda do óleo sobre a lâmina com uma sonda de hetero inoxidável.
    4. Com cuidado, retire o excesso de óleo do cristal, arrastando a borda da lâmina de vidro. Montar único cristal em Mitegen micro montagem loop e rapidamente posição sob corrente fria (100 K) doBruker D8 difratômetro APEX-II equipado com detector CCD área usando grafite monochromated Mo radiação Ka.
    5. Assegurar boas difrações de alto ângulo e adquirir célula unitária.
    6. Compare e confirmar célula unitária para a de [K (18-coroa-6)] 2 [Ge 9 (CODIP 2) 2] • en, 1, triclínica, P -1, a = 10,974 (4), b = 14,3863 ( 5), e c = 16,2272 (6) A, α = 85,946 (2), β = 71,136 (2), e γ = 89,264 (2) °, V = 2412,21 (15) A 3, Z = 2. 53

    11. Os resultados representativos

    O padrão de isótopo única dos aglomerados aniónicos lhes permite ser facilmente detectado no modo de iões negativos-(Fig. 1). Também digno de nota é que reduziram espécies carregadas isoladamente, para além de emparelhamento com um ião de potássio, é um fenómeno comum desta técnica de ionização-mole. 59

    O st cristal ructure com comprimentos de ligação relevantes e ângulos de [Ge 9 (CH = CH 2) 2] 2 - em [K (18-coroa-6)] 2 [Ge 9 (CODIP 2) 2] • en, 1, pode ser visto na Figura 2.

    Figura 1
    Figura 1. ES-MS espectros (negativo de iões de modo) de soluções de etilenodiamina das reacções de Ge 9 aglomerados com Me 3 SiC ≡ CSiMe 3. Mostrado são também as distribuições de isótopos teóricos abaixo da distribuição experimental. (Sevov et. Al. Inorg. Chem. De 2007, 46, 10953).

    Figura 2
    Figura 2. Uma vista de [K (18-coroa-6)] 2 [Ge 9 (CODIP 2) 2] • en, 1. Esquema de cores: ullet1.jpg "/> = Ge, Bullet 2 = C, Bullet 3 = H. Selecionado comprimentos de ligação e ângulos: GE-C 1,961 e 1,950 Å, C = C 1,318 e 1,316 Å, Ge-CC 123 e 127 °. (Sevov et. Al. Inorg. Chem. De 2007, 46, 10953).

    Figura 3
    A Figura 3 representação esquemática de Preparação dos tubos de nióbio: (a) de corte Nb tubos, (b) de limpeza de tubos Nb em uma solução de ácido Nb, (c), utilizando-torno apertos a cápsula e dobrar tubo Nb.

    Figura 4
    A Figura 4 uma representação esquemática da Preparação dos tubos de nióbio:. (A) diagrama de soldador do arco, (b) escalonados tubos Nb no suporte de soldador do arco e (c) da ponta de soldadura acima tubos Nb.

    / Files/ftp_upload/3532/3532fig5.jpg "/>
    Figura 5 uma representação esquemática de carregar Tubos de nióbio:. (A) no interior da caixa seca e (b) Nb tubos: (i) antes de soldadura, (ii) depois de usar torno-alças para cravar uma borda, (iii) após borda soldadura um, (iv) após a soldadura de carga e, em seguida, o tubo de Nb fechada, (v), após a abertura do tubo Nb para tirar o K 4 Ge 9 precursor.

    Figura 6
    Figura 6. Representação esquemática de Preparação de sílica fundida-Tube por vidro soprado em (a) e (b) (i) tubagem grande e pequeno quartzo, (ii) do corpo e do pescoço selados, (iii) pescoço com junta de bola, ( iv pescoço) e articulação de esfera selados, (v) Os tubos de Nb selado no interior do tubo de quartzo, (vi) após o tubo de sílica fundida é selado.

    Figura 7
    Figura 7. Representação esquemática de Sealing Fused Tubos de sílica numa linha de alto vácuo em (a) e (b) após a tubos de Nb é selada a exibir condicionamento do tubo de quartzo de Nb solução ácida.

    Figura 8
    Figura 8. Representação esquemática da colocação Carregados tubos de sílica fundida no forno.

    Figura 9
    A Figura 9. Representação esquemática de Reacção K 4 Ge 9 Me 3 SiC ≡ CSiMe 3 no interior da caixa seca (a) (i) do tubo fechado Nb, (ii) uma aresta do tubo de Nb cortado com os alicates (iii) de corte, ( iv) esmagado precursor e (b) precursor (i) dissolvido em etilenodiamina, (ii) imediatamente após Me 3 SiC ≡ CSiMe 3 é adicionado (gotículas oleosas no topo do teste de tubos de paredes visto).

    Figura 10
    Figura 10. representação esquemática do Executando ES-MS de solução de reacção em (a) seringa espectrómetro de massa preparada em caixa seca, (b) Bruker Microtof-II.

    Figura 11
    Figura 11. Representação esquemática de cristalizar Ge 9 divinil-com agentes sequestrantes em (a) inverter camadas e (b) de várias horas mais tarde.

    Figura 12
    Figura 12 Representação esquemática de Verificação Cristais célula unitária em um Difractómetro D8-:. (A) seleccionar os cristais sob o microscópio e (b) recolher uma célula unitária.

Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.

Discussão

É importante para limpar bem os tubos parcialmente oxidadas Nb. No entanto, se os tubos são deixados muito tempo na solução de limpeza Nb, isto irá comprometer seriamente a espessura do tubo. Assim, 10 - 15 segundos são imperativo e os tubos devem ser muito brilhante na extremidade (Fig. 3). Depois de os tubos são selados no interior do revestimento de sílica fundida eles devem ser limpos novamente com uma solução diluída de ácido Nb. Isso deve resultar em efervescência leve, limpar todas as áreas oxidadas em tubos de N...

Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.

Divulgações

Não há conflitos de interesse declarados.

Agradecimentos

Os autores gostariam de agradecer à Fundação Nacional de Ciência para o contínuo apoio financeiro (CHE-0742365) e para a compra de um Bruker APEX II difratômetro (CHE-0443233) e um Bruker Microtof-II espectrômetro de massa (CHE-0741793). Os autores também gostariam de agradecer a facilidade CEST para seu uso do espectrômetro de massa Micromass Quattro-LC.

Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.

Materiais

Lista de materiais utilizados neste artigo
NomeEmpresaNúmero de catálogoComentários
Nome do reagente Companhia Número de catálogo Comentários
D8-Xray difratômetro Bruker Bruker APEX II
Electrospray espectrômetro de massa Bruker Microtof-II
Electrospray espectrômetro de massa Micromass Quattro-LC triple-quadropole
Caixa seca Tecnologia Inovadora S-1-M-DL IT-SYS1 modelo
Gás Inerte / Vacuum Blindado
Arranjo Arc Welding 		Vácuo Produtos SUD Pedido Especial
Arc Fonte de Alimentação Soldador Miller Maxstar-91
Luvas de borracha de soldagem A Home Depot KH643
Gravador elétrico Burgess Produtos 74 Vibro-Graver
Vidro Circular Saw Pistorius Machine Co. Inc GC-12-B
Forno de Tubo Lindberg / Blue M TF55035 Minimite forno tubular Laboratory, Moldatherm (1100 ° C)
Forno de Vidro Secagem Fisher Scientific 13-247-650g
Alto vácuo Hg Schlenk-Line Pedido Especial Univ Of Notre Dame Alternativa: Edwards E050/60; VWR International; gato. No. EVB302-07-110
Tocha Grande Vencedor JT100C Soldagem da tocha, dica: Victor 5-WJ
Tocha Pequeno Veriflo Co. 3A Zarabatana
Bobina de Tesla VWR International KT691550-0000 Detector de vazamento
Agitador / Hot-Plate VWR International 12620-970 VWR STR PLACA DY-DUAL120V
Saldo Denver Instrument Co. 100A XE Series
Centrifugar LW Científico E8C-08AV-1501 Velocidade variável
Grafite Alargador, (queima) Imagery ABR, Inc. 850-523 B01 Buracos abertos em vidro de sopro e queima de bordas
Grevista Fisher Scientific 12-007
Vise-Grip O InícioDepósito 0902L3SM
Cortador de tubo- A Home Depot 32820
Alicate de Corte A Home Depot 437
Copo de plástico VWR International 13890-046
Proveta VWR International 65000-006 Cuidado, vidro Etches HF (se estiver usando um vidro)
Garrafa de Plástico Grande VWR International 16128-542
13 x 100 Tubos de ensaio VWR International 47729-572 CULTURA TUBE 13X100 CS1000
Laboratório (borracha) Rolhas Sigma Chemical Co. Z164437-100EA Tamanho 00
Test-Tube rack VWR International 60196-702 10-13 mm de diâmetro externo do tubo
Mexa-Barra StirBars.com / Big Science Inc. SBM-0803-MIC PTFE 8x3 milímetros Micro
Pipetas de vidro VWR International 14673-043 Pipetar VWR CS1000 PASTEUR 9in
Lâmpadas de borracha VWR International 56311-062 Látex, com paredes finas
Lã de Vidro Unifrax I LLC 6048 Fiberfrax de isolamento de fibra a granel, fibra de cerâmica
Lâminas de vidro VWR International 16004-422 75x25x1mm, Microscope Slides
Paratone-N óleo Hampton Research Parabar 10312 Conhecido como: Paratone-N, Paratone-8277, Infineum V8512
Alto VácuoGraxa de silicone VWR International 59344-055 A Dow Corning
Nitrogênio líquido Univ. de Notre Dame
Argon cilindro de gás Praxair Inc. Distribuição TARGHP
Cilindro de gás nitrogênio Praxair Inc. Distribuição QNITPP
Cilindro de gás oxigênio Praxair Inc. Distribuição OT 337 cf CYL
Cilindro de gás hidrogênio Praxair Inc. Distribuição HK 195 cf CYL
Cilindro de gás propano / source Univ. de Notre Dame UND
Tubo de quartzo, Lg Quartzo Scientific Inc. 100020B 20 mm de diâmetrox od 22 milímetros x 48 "tubo quart claro fundida
Tubo de quartzo, Md Quartzo Scientific Inc. 100007B Tubulação fundido de quartzo claro, 7mm ID x 9mm od x 48 "
Fundo redondo Conjunto Quartz Quartzo Scientific Inc. 6160189B Junta esférica
Quartzo Óculos de Segurança Aparelho Wale 11-1127 waleapparatus.com
Pyrex Segurança Óculos Aparelho Wale 11-2125-B3 Para claro e cor de vidro borosilicato
Blow Kit Mangueira Glass House BH020 glasshousesupply.com
Tubos de nióbio Shaanxi Tony Metals Co., Ltd Tubo de Nióbio, 50 pés Tubo de Nióbio Seamless Diâmetro: 0,375 (± 0,005) polegadas.
Espessura: 0,02 (± 0Nióbio .003) polegadas deve ser recozido.
PEEK Starter Kit para a Missa Spect Waters PSL613321 PEEK tubo (poliéter), nozes, ponteira, se encaixa
Missa Spect Set Agulha VWR International 60373-992 Hamilton Fabricante (81165)
H 2 SO 4 VWR International BDH3072-2.5LG ACS Grau
HNO 3 VWR International BDH3046-2.5LPC ACS Grau
HF VWR International BDH3040-500MLP ACS Grau
Água destilada Univ. de Notre Dame UND
Acetona VWR International BDH1101-4LP
Etilenodiamina VWR International AAA12132-0F 99% 2,5 L
Tolueno VWR International 200004-418 99,8%, anidro
Mercúrio Strem Chemicals, Inc. 93-8046
De metal de potássio (K) Strem Chemicals, Inc. 19-1989 Selados em ampola de vidro sob Ar
Germânio pó (Ge) VWR International AA10190-18 GERM PWR -100 MESH 99,999% 50G
Bistrimetylsilylacetylene,
(Me 3 SiC ≡ CCSiMe 3) 		Fischer Scientific AC182010100
18-coroa-6
(1,4,7,10,13,16-Hexaoxacyclooctadecane) 		VWR International 200001-954 99%, 25 gm
2,2,2-cripta
(4,7,13,16,21,24-Hexaoxa-1, 10 diazabiciclo [8.8.8] hexacosane) 		Sigma Aldrich 291110-1G 98%

Referências

  1. Corbett, J. D. Polyatomic Zintl Anions of the Post-Transition Elements. Chem. Rev. 85, 383-397 (1985).
  2. Fässler, T. F. The renaissance of homoatomic nine-atom polyhedral of the heavier carbon-group elements Si-Pb. Coord. Chem. Rev. 215, 347-377 (2001).
  3. Sevov, S. C., Goicoechea, J. M. Chemistry of Deltahedral Zintl Ions. Organometallics. 25, 5678-5692 (2006).
  4. Sevov, S. C. Tin Chemistry: Fundamentals, Frontiers and Applications. Davies, A. G. , John Wiley & Sons. Chichester, UK. 138-151 (2008).
  5. Scharfe, S., Fässler, T. F. Polyhedral nine-atom clusters of tetrel elements and intermetalloid derivatives. Phil. Trans. R. Soc. A. , 368-1265 (2010).
  6. Scharfe, S., Kraus, F., Stegmaier, S., Schier, A., Fässler, T. F. Zintl Ions, Cage Compounds, and Intermetalloid Clusters of Group 14 and Group 15 Elements. Angew. Chem. Int. Ed. 50, 3630-3670 (2011).
  7. Xu, L., Sevov, S. C. Oxidative Coupling of Deltahedral [Ge9]4- Zintl Ions. J. Am. Chem. Soc. 121, 9245-9246 (1999).
  8. Hauptmann, R., Fässler, T. F. Low Dimensional Arrangements of the Zintl Ion [Ge9-Ge9]6- and Chemical Bonding in [Ge6]2-, [Ge9=Ge9]6- and 1∞{[Ge9]}2-. Z. Anorg. Allg. Chem. 629, 2266-2273 (2003).
  9. Suchentrunk, C., Daniels, J., Somer, M., Carrillo-Cabrera, W., Korber, N. Synthesis and Crystal Structures of the Polygermanide Ammoniates K4Ge9•9NH3, Rb4Ge9•5NH3 and Cs6Ge18•4NH3. Z. Naturforsch. 60b, 277-283 (2005).
  10. Ugrinov, A., Sevov, S. C. Ge9=Ge9=Ge9]6-: A Linear Trimer of 27 Germanium Atoms. J. Am. Chem. Soc. 124, 10990-10991 (2002).
  11. Yong, L., Hoffmann, S. D., Fässler, T. F. The Controlled Oxidative coupling of Ge94- Zintl Anions to a Linear Trimer [Ge9=Ge9=Ge9]6. Z. Anorg. Allg. Chem. 631, 1149-1153 (2005).
  12. Ugrinov, A., Sevov, S. C. Ge9=Ge9=Ge9=Ge9]8-: A Linear Tetramer of Nine-Atom Germanium Clusters, a Nanorod. Inorg. Chem. 42, 5789-5791 (2003).
  13. Yong, L., Hoffmann, S. D., Fässler, T. F. Oxidative Coupling of Ge94- Zintl Anions – Hexagonal Rod Packing of Linear [Ge9=Ge9=Ge9=Ge9]8-. Z. Anorg. Allg. Chem. 630, 1977-1981 (2004).
  14. Denning, M. S., Goicoechea, J. M. [Hg3(Ge9)4]10-: a nanometric molecular rod precursor to polymeric mercury-linked cluster chains. Dalton Trans. , 5882-5885 (2008).
  15. Boeddinghaus, M. B., Hoffmann, S. D., Fässler, T. F. Synthesis and Crystal Structure of [K([2,2,2]crypt)]2[HgGe9](dmf). Z. Annorg. Allg. Chem. 633, 2338-2341 (2007).
  16. Nienhaus, A., Hauptmann, R., Fässler, T. F. 1∞[HgGe9]2- --A Polymer with Zintl Ions as Building Blocks Covalently Linked by Heteroatoms. Angew. Chem., Int. Ed. 41, 3213-3215 (2002).
  17. Downie, C., Tang, Z., Guloy, A. M. An Unprecedented 1∞[Ge9]2- Polymer: A Link between Molecular Zintl Clusters and Solid-State Phases. Angew. Chem., Int. Ed. 39, 337-340 (2000).
  18. Downie, C., Mao, J. -G., Parmar, H., Guloy, A. M. The Role of Sequestering Agents in the Formation and Structure of Germanium Anion Cluster Polymers. Inorg. Chem. 43, 1992-1997 (2004).
  19. Ugrinov, A., Sevov, S. C. Synthesis of a chain of nine-atom germanium clusters accompanied with dimerization of the sequestering. 8, 1878-1882 (2005).
  20. Spiekermann, A., Hoffmann, S. D., Kraus, F., Fässler, T. F. Au3Ge18]5- – Gold-Germanium Cluster with Remarkable Au-Au Interactions. Angew. Chem., Int. Ed. 46, 1638-1640 (2007).
  21. Spiekermann, A., Hoffmann, S. D., Fässler, T. F., Krossing, I., Preiss, U. [Au3Ge45]9-–A Binary Anion Containing a {Ge45}. Cluster. Angew. Chem., Int. Ed. 46, 5310-5313 (2007).
  22. Wang, J. -Q., Wahl, B., Fässler, T. F. [Ag(Sn9-Sn9)]5-: A Homoleptic Silver Complex of A Dimeric Sn9 Zintl Anion. Angew. Chem., Int. Ed. 49, 6592-6595 (2010).
  23. Scharfe, S., Fässler, T. F. VVarying Bonding Modes of the Zintl Ion [Ge9]4- in CuI Complexes: Syntheses and Structures of [Cu(η4-Ge9)(PR3)]3- (R = iPr, Cy) and [Cu(η4-Ge9)(η1-Ge9)]7-. Eur. J. Inorg. Chem. 8, 1207-1213 (2010).
  24. Yong, L., Boeddinghaus, M. B., Fässler, T. F. [Sn9HgSn9]6-: An Intermetalloid Zintl Ion with Two Sn9 Connected by Heteroatom. Z. Anorg. Allg. Chem. 636, 1293-1296 (2010).
  25. Rios, D., Gillett-Kunnath, M. M., Taylor, J. D., Oliver, A. G., Sevov, S. C. Addition of a Thallium Vertex to Empty and Centered Nine-Atom Deltahedral Zintl Ions of Germanium and Tin. Inorg. Chem. 50, 2373-2377 (2011).
  26. Eichhorn, B. W., Haushalter, R. C. Synthesis and Structure of closo-Sn9Cr(CO)34-: The First Member in a New Class of Polyhedral Clusters. J. Amer. Chem. Soc. 110, 8704-8706 (1988).
  27. Eichhorn, B. W., Haushalter, R. C. closo-[CrPb9(CO)3]4-: a 100 Year History of the Nonaplumbide Tetra-anion. J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 937-938 (1990).
  28. Kesanli, B., Fettinger, J., Eichhorn, B. W. The closo-[Sn9M(CO)3]4- Zintl Ion Clusters where M = Cr, Mo, W: Two Structural Isomers and Their Dynamic Behavior. Chem. Eur. J. 7, 5277-5285 (2001).
  29. Kesanli, B., Fettinger, J., Gardner, D. R., Eichhorn, B. The [Sn9Pt2(PPh3)]2- and [Sn9Ni2(CO)]3- Complexes: Two Markedly Different Sn9M2L Transition Metal Zintl Ion Clusters and Their Dynamic. 124, 4779-4788 (2002).
  30. Campbell, J., Mercier, H. P. A., Holger, F., Santry, D. P., Dixon, D. A., Schrobilgen, G. J. Syntheses, Crystal Structures, and Density Functional Theory Calculations of the closo-[1-M(CO)3(η4-E9)4- (E = Sn, Pb; M = Mo, W) Cluster Anions and Solution NMR Spectroscopic Characterization of [1-M(CO)3(η4-Sn9)4- (M = Cr, Mo, W). Inorg. Chem. 41, 86-107 (2002).
  31. Yong, L., Hoffmann, S. D., Fässler, T. F. Crystal Structures of [K(2.2.2-crypt)]4[Pb9Mo(CO)3]–Isolation of the Novel Isomers [(η5-Pb9)Mo(CO)3]4- beside [(η4-Pb9)Mo(CO)3]4. Eur. J. Inorg. Chem. , 3663-3669 (2005).
  32. Esenturk, E. N., Fettinger, J., Eichhorn, B. Synthesis and characterization of the [Ni6Ge13(CO)5]4- and [Ge9Ni2(PPh3)]2- Zintl ion clusters. Polyhedron. 25, 521-529 (2006).
  33. Rios, D., Sevov, S. C. The Elusive closo-Ge102- Zintl Ion: Finally "Captured" as a Ligand in the Complex [Ge10Mn(CO)4]3-. Inorg. Chem. 49, 6396-6398 (2010).
  34. Downing, D. O., Zavalij, P., Eichhorn, B. W. The closo-[Sn9Ir(cod)]3- and [Pb9Ir(cod)]3- Zintl Ions: Isostructural IrI Derivatives of the nido-E94- Anions (E = Sn, Pb). Eur. J. Inorg. Chem. , 890-894 (2010).
  35. Esenturk, E. N., Fettinger, J., Lam, Y. -F., Eichhorn, B. Pt@Pb12]2-. Angew. Chem. Int. Ed. 43, 2132-2134 (2004).
  36. Goicoechea, J. M., Sevov, S. C. [(Ni-Ni-Ni)@(Ge9)2]4-: A Linear triatomic Nickel Filament Enclosed in a Dimer of Nine-Atom Germanium Clusters. Angew. Chem. Int. Ed. 44, 4026-4028 (2005).
  37. Goicoechea, J. M., Sevov, S. C. [(Pd-Pd)@Ge18]4-: A Palladium Dimer Inside the Largest Single-Cage Deltahedron. J. Am. Chem. Soc. 127, 7676-7677 (2005).
  38. Esenturk, E. N., Fettinger, J., Eichhorn, B. The closo-Pb102- Zintl ion in the [Ni@Pb10]2 cluster. Chem. Commun. , 247-249 (2005).
  39. Goicoechea, J. M., Sevov, S. C. Deltahedral Germanium Clusters: Insertion of Transition-Metal Atoms and Addition of Organometallic Fragments. J. Am. Chem. Soc. 128, 4155-4161 (2006).
  40. Esenturk, E. N., Fettinger, J., Eichhorn, B. W. Synthesis, Structure, and Dynamic Properties of [Ni2Sn17]4. J. Am. Chem. Soc. 128, 12-13 (2006).
  41. Esenturk, E. N., Fettinger, J., Eichhorn, B. W. The Pb122- and Pb102- Zintl Ions and the M@Pb122- and M@Pb102- Cluster Series Where M = Ni, Pd, Pt. J. Am. Chem. Soc. 128, 9178-9186 (2006).
  42. Kocak, F. S., Zavalij, P., Lam, Y. F., Eichhorn, B. W. Solution Dynamics and Gas-Phase Chemistry of Pd2@Sn184. Inorg. Chem. 47, 3515-3520 (2008).
  43. Scharfe, S., Fässler, T. F., Stegmaier, S., Hoffmann, S. D., Ruhland, K. [Cu@Sn9]3- and [Cu@Pb9]3-: Intermetalloid Clusters with Endohedral Cu Atoms in Spherical Environments. Chem. Eur. J. 14, 4479-4483 (2008).
  44. Zhou, B., Denning, M. S., Kays, D. L., Goicoechea, J. M. Synthesis and Isolation of [Fe@Ge10]3-: A Pentagonal Prismatic Zintl Ion Cage Encapsulating an Interstitial Iron Atom. J. Am. Chem. Soc. 131, 2802-2803 (2009).
  45. Wang, J. -Q., Stegmaier, S., Fässler, T. F. [Co@Ge10]3-: An Intermetalloid Cluster with Archimedean Pentagonal Prismatic Structure. Angew. Chem. Int. Ed. 48, 1998-2002 (2009).
  46. Wang, J. -Q., Stegmaier, S., Wahl, B., Fässler, T. F. Step-by-Step Synthesis of the Endohedral Stannaspherene [Ir@Sn12]3- via the Capped Cluster Anion [Sn9Ir(cod)]3. Chem. Eur. J. 16, 1793-1798 (2010).
  47. Gillett-Kunnath, M. M. P. aik, Jensen, J. I., Taylor, S. M., D, &J., Sevov, S. C. Metal-Centered Deltahedral Zintl Ions: Synthesis of [Ni@Sn9]4- by Direct Extraction from Intermetallic Precursors and of the Vertex-Fused Dimer [{Ni@Sn8(μ-Ge)1/2}2]4. Inorg. Chem. 50, 11695-11701 (2011).
  48. Ugrinov, A., Sevov, S. C. Ph2Bi-(Ge9)-BiPh2]2-: A Deltahedral Zintl Ion Functionalized by Exo-Bonded Ligands. J. Am. Chem. Soc. 124, 2442-2443 (2002).
  49. Ugrinov, A., Sevov, S. C. Derivatization of Deltahedral Zintl Ions by Nucleophilic Addition: [Ph-Ge9-SbPh2]2- and [Ph2Sb-Ge9-Ge9-SbPh2]4. J. Am. Chem. Soc. 125, 14059-14064 (2003).
  50. Ugrinov, A., Sevov, S. C. Rationally Functionalized Deltahedral Zintl Ions: Synthesis and Characterization of [Ge9-ER3]3-, [R3E-Ge9-ER3]2-, and [R3E-Ge9-Ge9-ER3]4- (E= Ge, Sn; R = Me, Ph). Chem. Eur. J. 10, 3727-3733 (2004).
  51. Hull, M., Ugrinov, A., Petrov, I., Sevov, S. C. Alkylation of Deltahedral Zintl Clusters: Synthesis of [R-Ge9-Ge9-R]4- (R = tBu, sBu, nBu, tAm) and Structure of [tBu-Ge9-Ge9-tBu]4. Inorg. Chem. 46, 2704-2708 (2007).
  52. Hull, M., Sevov, S. C. Addition of Alkenes to Deltahedral Zintl Clusters by Reaction with Alkynes: Synthesis and Structure of [Fc-CH=CH-Ge9-CH=CH-Fc]2-, an Organo-Zintl-Organometallic Anion. Angew. Chem. Int. Ed. 46, 6695-6698 (2007).
  53. Hull, M., Sevov, S. C. Organo-Zintl Clusters Soluble in Conventional Organic Solvents: Setting the Stage for Organo-Zintl Cluster Chemistry. Inorg. Chem. 46, 10953-10955 (2007).
  54. Chapman, D. J., Sevov, S. C. Tin-Based Organo-Zintl Ions: Alkylation and Alkenylation of Sn94. Inorg. Chem. 47, 6009-6013 (2008).
  55. Hull, M., Sevov, S. C. Functionalization of Nine-Atom Deltahedral Zintl Ions with Organic Substituents: Detailed Studies of the Reactions. J. Am. Chem. Soc. 131, 9026-9037 (2009).
  56. Kocak, F. S., Zavalij, P. Y., Lam, Y. -F., Eichhorn, B. W. Substituent-dependent exchange mechanisms in highly fluxional RSn93- anions. Chem. Commun. , 4197-4199 (2009).
  57. Gillett-Kunnath, M. M., Petrov, I., Sevov, S. C. Heteroatomic Deltahedral Zintl Ions of Group 14 and their Alkenylation. Inorg. Chem. 48, 721-729 (2010).
  58. Gillett-Kunnath, M. M., Oliver, A. G., Sevov, S. C. "n-Doping" of Deltahedral Zintl Ions. J. Am. Chem. Soc. 133, 6560-6562 (2011).
  59. Gaumet, J. J., Strouse, G. F. Electrospray Mass Spectrometry of Semiconductor Nanoclusters: Comparative Analysis of Positive and Negative Ion Mode. J. Am. Soc. Mass. Spectrom. 11, 338-344 (2000).
  60. Fässler, T. F. Lone Pair Interactions in Zintl Phases: Band Structure and Real Space Analysis of the cP124 Clathrate Structure Type. Z. Anorg. Allg. Chem. 624, 569-577 (1998).
  61. Guloy, A. M., Ramlau, R., Tang, Z., Schnelle, W., Baitinger, M., Grin, Y. A guest-free germanium clathrate. Nature. 443, 320-323 (2006).
  62. Guloy, A. M., Tang, Z., Ramlau, R., Böhme, B., Baitinger, M., Grin, Y. Synthesis of the Clathrate-II K8.6(4)Ge136 by Oxidation of K4Ge9 in an Ionic Liquid. Eur. J. Inorg. Chem. 17, 2455-2458 (2009).
  63. Chandrasekharan, N., Sevov, S. C. Anodic Electrodeposition of Germanium Films from Ethylenediamine Solution of Deltahedral Ge94- Zintl Ions. J. Electrochem. Soc. 157, C140-C145 (2010).
  64. Zheng, W. J., Thomas, O. C., Lippa, T. P., Xu, S. J., Bowen, K. H. The Ionic KAl13 molecule: A stepping stone to cluster-assembled materials. J. Chem. Pys. 124, 144304-144304 (2006).
  65. Riley, A. E., Tolbert, S. H. Syntehsis and characterization of tin telluride inorganic/organic composite materials with nanoscale periodicity through solution-phase self-assembly: a new class of composite materials based on Zintl cluster self-oligomerization. Res. Chem. Intermed. 33, 111-124 (2007).
  66. Sun, D., Riley, A. E., Cadby, A. J., Richman, E. K., Korlann, S. D., Tolbert, S. H. Hexagonal nanoporous germanium through surfactant-driven self-assembly of Zintl Clusters. Nature. 441, 1126-1130 (2006).

Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.

Reimpressões e permissões

Etiquetas

Clusters de GermânioClusters DeltaédricosSoldagem a ArcoSopro de Vidro de QuartzoManuseio de Substâncias Sensíveis ao ArEspectrometria de Massa com Ionização por ElectrosprayRaios X de Cristal ÚnicoDissolução em Etilenodiamina
Síntese dos Nove átomo-Deltahedral Íons Zintl de germânio e sua funcionalização com grupos orgânicos
Fale conosco
Recomendar à biblioteca

Privacidade

Termos de Uso

Políticas

Copyright © 2026 MyJoVE Corporation. Todos os direitos reservados.