Demonstramos a extração de amônio de um fluxo rico em amônio usando um sistema eletroquímico e um bioeletroquímico. A configuração, operação e análise de dados do reator são discutidas.
Artigo de método
Demonstramos a extração de amônio de um fluxo rico em amônio usando um sistema eletroquímico e um bioeletroquímico. A configuração, operação e análise de dados do reator são discutidas.
Córregos como urina e esterco podem conter altos níveis de amônio, que podem ser recuperados para reutilização na agricultura ou na química. A extração de amônio de um fluxo rico em amônio é demonstrada usando um sistema eletroquímico e um bioeletroquímico. Ambos os sistemas são controlados por um potenciostato para fixar a corrente (para a célula eletroquímica) ou fixar o potencial do eletrodo de trabalho (para a célula bioeletroquímica). Na célula bioeletroquímica, as bactérias eletroativas catalisam a reação anódica, enquanto na célula eletroquímica o potenciostato aplica uma voltagem mais alta para produzir uma corrente. A atual e conseqüente restauração do equilíbrio de carga através da célula permite o transporte de cátions, como o amônio, através de uma membrana de troca catiônica do anólito para o católito. O alto pH do católito leva à formação de amônia, que pode ser retirada do meio e capturada em uma solução ácida, permitindo assim a recuperação de um nutriente valioso. O fluxo de amônio através da membrana é caracterizado em diferentes concentrações e correntes de amônio anólito para os sistemas de reatores abióticos e bióticos. Ambos os sistemas são comparados com base nas eficiências de corrente e remoção de amônio, bem como na entrada de energia necessária para conduzir a transferência de amônio através da membrana de troca catiônica. Por fim, é feita uma análise comparativa considerando aspectos-chave como confiabilidade, custo do eletrodo e taxa.
Este artigo em vídeo e protocolo fornecem as informações necessárias para conduzir experimentos de recuperação de amônia eletroquímica e bioeletroquímica. A configuração do reator para os dois casos é explicada, bem como a operação do reator. Elaboramos a análise de dados para ambos os tipos de reatores e as vantagens e desvantagens dos sistemas bioeletroquímicos e eletroquímicos.
Recuperação de produtos valiosos de águas residuais ganha importância como valiosos recursos se tornam escassos e tratamento sem recuperação representa apenas um custo. Wastewater contém energia e nutrientes que podem ser recuperados, e recuperação de nutrientes pode ajudar a fechar o ciclo de produção 1. A recuperação de energia através de digestão anaeróbia é um processo bem estabelecido, enquanto a recuperação de nutrientes é menos comum. Recuperação de nutrientes dos fluxos de resíduos líquidos como a urina e estrume de animais tem sido amplamente investigada, por exemplo, através da produção de struvite e remoção direta de amônia 2,3. No entanto, a necessidade de adição de produtos químicos é uma desvantagem destes processos 4. Aqui apresentamos uma técnica para a recuperação de nutrientes catiônicos de fluxos de resíduos, incluindo potássio e amônio. A forma catiónica desses nutrientes permite a recuperação usando uma membrana selectiva de iões de um sistema electroquímico. Neste caso, o electrochemical sistema consiste de uma câmara de ânodo (onde tem lugar a oxidação), uma câmara de cátodo (em que a redução tem lugar) e uma membrana selectiva de iões para separar os compartimentos. A tensão é aplicada através da célula para produzir um fluxo de corrente do ânodo para o cátodo. Esta tensão pode ser gerado por uma fonte externa de energia para conduzir a oxidação da água e as reacções de redução. Em alternativa, a oxidação anódica, por exemplo, de produtos orgânicos, pode ser catalisada por bactérias electroactivos, que requerem menos energia. Para fechar o circuito e manter o equilíbrio de carga, uma espécie carregada deve migrar entre os eletrodos para cada elétron gerado. Transporte de amônio da câmara de anodo para o catodo câmara através de uma membrana de troca de cátions (CEM) podem, assim, compensar o fluxo de elétrons 4,5.
A técnica apresentada aqui não só remove amónio de fluxos de resíduos, mas também permite a sua recuperação. Amoníaco Azoto total (TAN) existe em equilíbrio de ambos amónium (NH 4 +) e amoníaco (NH3), e é dependente do pH e da temperatura 6. NH 4 + é abundantemente disponíveis, devido à alta concentração TAN e próximo pH neutro na câmara do ânodo e a espécie com carga positiva pode, por conseguinte, ser conduzido pela corrente através do CEM para a câmara de cátodo. A corrente acciona a redução da água no cátodo, que leva à produção de iões hidróxido e gás hidrogénio. O equilíbrio TAN desloca-se para cerca de 100% de NH 3, devido ao elevado pH na câmara do cátodo (> 10,0). NH 3 é um gás que pode ser facilmente transferida através de circulação de ar a partir da unidade de separação para a coluna de absorção onde é preso e concentrou-se em uma solução de ácido.
Esta tecnologia tem o potencial para reduzir a toxicidade de amónio durante a digestão anaeróbica de fluxos rico-N como estrume, aumentando assim a recuperação de energia a partir destas correntes de resíduos, enquanto simultaneamentenutrientes que recuperam 4. Extração eletroquímica e bioelectrochemical de amônio também pode ser aplicado como técnica de recuperação de nutrientes sobre fluxos de resíduos com alto teor de TAN, como urina, evitando assim os custos para a remoção de nutrientes em uma ETAR 7.
O protocolo aqui apresentado pode servir como uma base para muitas experiências electroquímicas e bioelectrochemical diferentes, como usamos um reactor modular. Diferentes tipos de eléctrodos, as membranas e espessuras de quadros podem ser combinados, tal como explicado no protocolo abaixo. O objectivo principal do protocolo é o de proporcionar um meio para a comparação de recuperação electroquímica de amónio e de amónio recuperação electroquímica bio-se utilizando uma célula de electrólise. Os sistemas são avaliadas em termos de eficiência de extracção, de entrada de alimentação e reprodutibilidade.
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1. Montagem do Reactor e Conexão das unidades de extracção e de Absorção

Figura 1. Configuração Reactor para o sistema bioelectrochemical permitindo a extração de amónio. O sistema aqui apresentado opera em modo contínuo. As linhas sólidas representam o fluxo de líquido, linhas pontilhadas representam o fluxo de gás. Por favor, clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 2. Reactor de configuração para o sistema bioelectrochemical permitindo a extracção de amónio. O sistema aqui apresentado opera em modo contínuo. As linhas sólidas representam o fluxo de líquido, linhas pontilhadas representam o fluxo de gás."target =" _ ww.jove.com/files/ftp_upload/52405/52405fig2large.jpg blank "> Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 3. Desenho dos quadros de reactores de Perspex. Cada reactor é constituído por dois reactores de placa terminal e dois compartimentos do reactor. Todas as peças têm uma espessura de 2 cm. Detalhes sobre o tamanho de outros materiais podem ser encontrados na lista de materiais. Por favor, clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
2. Bioanode Extraction Impulsionada
| Componente | Quantidade | ||
| Na 2 HPO 4 | 6 g / L | ||
| KH 2 PO 4 | 3 g / L | ||
| NaCl | 0,5 g / L | ||
| NH4Cl | 0,5 g / L | ||
| MgSO 4 7H 2 O · | 0,1 g / L | ||
| CaCl 2 2H 2 O solução (14,6 g / L) | 1 mL | ||
| Acetato de sódio | 2 g / L (para start-up) | ||
| Trace Elements | 1 mL | ||
| Solução de vitamina | 1 mL | ||
| Oligoelementos (1.000 vezes) | g / L | Vitaminas (1.000 vezes) | g / L |
| CoCl2 | 0,1 | biotina | 0,004 |
| Na 2 MoO 4 .2H 2 O | 0,01 | ácido fólico | 0.004 |
| H 3 BO 3 | 0,01 | cloridrato de piridoxina | 0,02 |
| Mg 2 Cl 2 .6H 2 O | 3 | riboflavina | 0,01 |
| ZnCl2 | 0,1 | cloridrato de tiamina | 0,01 |
| CaCl 2 .2H 2 O | 0,1 | ácido nicotínico | 0,01 |
| NaCl | 1 | Pantotenato de cálcio-DL | 0,01 |
| ácido nitrilotriacético | 1,5 | Vit B12 | 0,0002 |
| AlCl 3 .6H 2 O | 0,01 | p ácido -aminobenzoic | 0,01 |
| CuCl2 | 0,01 | lipóico (thioctic) | 0,01 |
| FeCl2 | 0,1 | mio-inositol | 0,01 |
| MnCl 2 .2H 2 O | 0,5 | cloreto de colina | 0,01 |
| Ajustar para pH 6,5 utilizando KOH | niacinamida | 0,01 | |
| cloridrato de piridoxal | 0,01 | ||
| ascorbato de sódio | 0,01 |
Tabela 1. Composição Anólito para a extração de amônio bio-ânodo conduzido.
| Tempo | Quantidade de acetato de sódio adicionada à ração ânodo (g / L) |
| Dia 0 - Dia 35 | 2 |
| Dia 35 - Dia 37 | 3 |
| Dia 37 - Dia 51 | 4 |
| Dia 51 - Dia 61 | 5 |
Tabela 2. Concentração de acetato de sódio no anólito para a extracção de amónio bioanode accionado.
| Tempo | Montante de NH 4 HCO 3 adicionado ao alimento ânodo (g / L) | Fase |
| Dia 0 - Dia 16 | 2.26 | EU |
| Dia 16 - Dia 26 | 4,5 | II |
| Dia 26 - Dia 33 | 9 | III |
| Dia 33 - Dia 40 | 14.1 | IV |
| Dia 40 - Dia 47 | 20 | V |
| Dia 47 - Dia 54 | 25.4 | VI |
| Dia 54 - Dia 63 | 31 | VII |
Tabela 3. Concentração de amónio no anólito para a extracção de amónio bioanode accionado. As fases são indicados no gráfico de densidade de corrente (Figura 2).
3. Eletroquímica Extração
| Componente | Quantidade |
| Na 2 HPO 4 .2H 2 O | 1,03 g / L |
| KH 2 PO 4 | 0,58 g / L |
| MgSO 4 7H 2 O · | 0,1 g / L |
| CaCl 2 .2H 2 O | 0,02 g / L |
| (NH 4) 2 SO 4 | dependendo da experiência, para se obter N 1/3/5 g / L de concentração final |
Tabela 4. Composição anólito para extracção electroquímica de amónio 4.
Análise 4. Amostra
5. Análise e cálculos de dados
Equação 1
Equação 2
Equação 3
Equação 4
Equação 5
Equação 6
Equação 7
Equação 8
Equação 9
60; Equação 10
Equação 11 Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.
Cronoamperometria resulta do bioreactor
Os resultados cronoamperometria, calculado de acordo com a Equação 1, mostra um gráfico típico para um reactor contínuo (Figura 4). No início da experiência, o ânodo e cátodo foram operados em modo de recirculação. Isto permite um biofilme para desenvolver e o início da produção corrente. Após 5 dias de operação, a densidade de corrente atinge um máximo, seguido de uma diminuição na produção corrente. Esta é uma indica...
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Este manuscrito fornece as ferramentas necessárias para criar uma bioelectrochemical e uma célula eletroquímica para a recuperação de amónio. Os cálculos apresentados na seção de resultados fornecem os parâmetros para a avaliação do desempenho do sistema. Os sistemas biológicos e eletroquímicas são semelhantes na configuração e função. A principal diferença entre os dois sistemas, é a escolha de uma corrente fixa para a célula electroquímica contra uma potencial ânodo fixo para a configuração bioelectrochemical. É neces...
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Os autores não têm nada a divulgar.
Este trabalho foi apoiado pela bolsa BOF para SG da Universidade de Ghent. A AL é apoiada pela Rutgers University NSF Fuels-IGERT. A África do Sul é apoiada pelo projeto "ProEthanol 2G" do 7º Programa-Quadro da União Europeia. A África do Sul e a KR são apoiadas pela Parceria de Pesquisa Multidisciplinar da Universidade de Ghent (MRP) - Biotecnologia para uma economia sustentável (01 MRA 510W). O JD é apoiado por uma bolsa IOF Advanced (F2012/IOF-Advanced/094). O KR é apoiado pelo ERC Starter Grant "Electrotalk". Os autores agradecem a Tim Lacoere por projetar a figura de arte do TOC, Robin Declerck por construir as colunas de tira e absorção e Kun Guo por fornecer a fonte de inóculo.
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| Nome | Empresa | Número de catálogo | Comentários |
|---|---|---|---|
| Feltro de Carbono 3.18 mm de Espessura | Alfa Aesar | ALFA43199 | Usado como bioânodo, 110 mm x 110 mm |
| Eletrodo de Ti revestido com Ir MMO | Ânodos Especiais Magneto (Holanda) | Usado como ânodo estável para testes eletroquímicos | |
| Malha de aço inoxidável | Solana (Bélgica) | RVS 554/64: material AISI 316L, largura da malha: 564 mícrons, espessura do fio: 140 mícrons, número de malha: 36,6 | Usado como cátodo, 110 mm x 110 mm |
| Chapa de aço inoxidável | Solana (Bélgica) | inox 304, espessura: 0,5 mm | Usado como coletor de corrente para o bioânodo |
| Ag/AgCl Eletrodo de Referência | Bio-Logic (França) | A-012167 RE-1B | |
| Potenciostato (VSP Multipotenciostato) | Bio-Logic (França) | ||
| EC Lab | Bio-Logic (França) | software para a realização de medições electroquímicas | |
| Membranas de Membrana de Troca Catiónica | International (EUA) | Ultrex CMI-7000 | Pré-tratado de acordo com as instruções do fabricante |
| Malha do promotor de turbulência | ElectroCell Europe A/S (Tarm, Dinamarca) | EPC20432-PP-2 | material espaçador, 110 mm x 110 mm |
| Conectores | Serto | 1,281,161,120 | Outros tamanhos possíveis, dependendo do tipo de tubulação e tamanho dos furos nas armações |
| Coluna de tira e absorção | Projeto interno | ||
| Tubulação | Masterflex | HV-06404-16 | |
| Saco de gás | Keika Ventures | Saco de gás Kynar com válvula Roberts | |
| Rashig Rings | Glasatelier Saillart ( Bélgica) | Anéis Raschig 4 x 4 mm | Coloque dentro da tira e da coluna de absorção para melhorar o contato ar/líquido. Disponível em muitos fornecedores |
| Folha | Cortada para caber nas armações de perspex | ||
| Armações de reator de perspex | Vlaeminck, Beernem | Design interno, consulte a guia "armações de reatores" neste arquivo |
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