Aqui, apresentamos um protocolo para fabricar livremente suspensos, fibras micron / sub-micron escala de polímeros e estruturas "web-like" gerados via procedimento automatizado escrita direta por meio de um sistema de distribuição de 3 eixos.
Artigo de método
Aqui, apresentamos um protocolo para fabricar livremente suspensos, fibras micron / sub-micron escala de polímeros e estruturas "web-like" gerados via procedimento automatizado escrita direta por meio de um sistema de distribuição de 3 eixos.
Um sistema de distribuição de 3 eixos é utilizado para controlar as posições e a trajetória da fibra de início e término por meio do software de distribuição. O comprimento e a orientação da fibra polimérica são definidos pelo posicionamento espacial dos estágios de 3 eixos do sistema de distribuição. O diâmetro da fibra é definido pelo tempo de dispensação prescrito da válvula do sistema de distribuição, a taxa de alimentação (a velocidade na qual o estágio atravessa de uma posição inicial para uma posição de terminação), o diâmetro manométrico da ponta de distribuição, a viscosidade e tensão superficial da solução de polímero e o comprimento de desenho programado. A taxa de alimentação do estágio afeta a taxa de evaporação da solução polimérica e a quebra capilar dos filamentos. O sistema de distribuição consiste em um controlador de válvula pneumática, uma válvula de distribuição de gotículas e uma ponta de distribuição. A caracterização do processo de gravação direta para determinar a combinação ideal de fatores leva à aquisição repetida da faixa desejada de diâmetros de fibra. A vantagem deste sistema de distribuição robótica é a facilidade de obter uma gama precisa de fibras de mícron/submícron em um local desejado e programado por meio do controle automatizado do processo. Aqui, as estruturas 3D em escala mícron / submícron automontadas discutidas foram empregadas para fabricar estruturas suspensas para criar dispositivos fluídicos mícron / submícron e andaimes de bioengenharia.
Ao longo das últimas décadas, uma variedade de técnicas de fabricação, tais como fiação molhada, seca e fiação electrospinning, têm sido empregados para criar novas estruturas de fibra de polímero com diversas e robustas biológicas, químicas, elétricas e mecânicas propriedades 12/01. Embora estas técnicas de fiação são capazes de gerar suspenso fibras tridimensionais, que são limitados na sua capacidade para controlar com precisão a orientação das fibras em três dimensões vez que a deposição de fibras por meio destes processos são de natureza aleatória. Além disso, essas técnicas são limitadas na sua gama de dimensões para a fabricação de fibras; especificamente, as fibras produzidas por meio de fiação por via húmida e seca variar em diâmetro a partir de dezenas a centenas de microns, enquanto electrospinning produz fibras com diâmetros que variam de dezenas de nanómetros a uma única 13 micron.
Para fornecer um controle mais preciso da orientação das fibras no espaço 3-D, o nosso grupo desenvolveu uma auto-assemble ou processo de fabricação "e gravação direta" fibra que ejeta diretamente um material polimérico de um capilar oca e, em seguida, chama a filamentos individuais que fino e solidificam-se em diâmetros de fibras previsíveis através da exploração de superfície orientada por tensão mecânica dos fluidos 14. Nosso sistema de gravação direta inicial para aumentar o nível de controle da posição de fibra e diâmetro consistiu de uma mola sistema de seringa de distribuição custom fabricada ligado à cabeça de uma custom made Ultra-Alta Precisão microfresagem Machine (Figura 1). O UHPMM tinha uma fase com uma resolução de 1,25 nm posicional nas direcções X e Y e 20 nm na direcção Z que foi controlada por meio de programação para criar micron e fios à escala sub-micra e estruturas. Uma limitação deste sistema de gravação directa em particular foi a falta de controlo de fluxo da solução de polímero através da ponta da agulha. Embora o sistema de distribuição de mola gerada com êxito flo constanteW, através da ponta, um grânulo esférico expansão contínua de solução de polímero foi criado na saída da ponta da seringa, a qual variou em tamanho e volume, dependendo das condições ambientais.

Figura 1. Imagem de Máquina Ultra High Precision microfresagem:. O primeiro sistema de gravação direta empregada na fabricação de estruturas em escala mícron / sub-micron Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
A inconsistência deste grânulo fonte impactado a capacidade do sistema para fabricar repetidamente os fios de um diâmetro prescrito. Embora, as estruturas foram gerados com sucesso utilizando o processo de escrita directa, a melhoria do processo, aumentando o controlo do fluxo da solução de polímero permitiria mais precise, prescrito diâmetros de fibras através da regulação do tamanho do grânulo na ponta da seringa. Assim, este trabalho descreve a implementação de um sistema de distribuição automatizada de 3 eixos com válvula distribuidora acionamento pneumático para controlar com precisão o tamanho caudal de solução de polímero e ponta talão para criar prescrito, micron / sub-micron estruturas suspensas.
1. Equipamentos Set-up

2. Materiais Experimentais e fatores controladores



3. Escreva direto Experiment Procedimento

Figura 3. (A) Exemplo de projetado "quad" estrutura de web em um 10 milímetros x 10 mm quadro, (B) instruções seqüenciais ponto-a-ponto espaciais a serem introduzidos em software ponto JR-C. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 4. (A) Exemplo de desenhado estrutura de teia "simétrico" em ± 10 mm x 10 mm moldura, (B), ponto-a-ponto espaciais instruções sequenciais a ser introduzida no software de ponto de JR-C.blank "> Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 5. (A) Exemplo de projetado "chevron duplo" estrutura de web em um 10 milímetros x 10 mm quadro, (B) ponto-a-ponto instruções espaciais seqüenciais a ser introduzida em software ponto JR-C. Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Imagens das estruturas reais produzidas através do robô 3-eixo e método de gravação directa para cada um dos respectivos desenhos e algoritmos JR C-ponto definido nas Figuras 3-5 e B acima estão apresentados nas Figuras 6A, 7A e 8A. Como pode ser visto nas imagens resultantes, fibras tridimensionais, livremente suspensas foram com sucesso "escrita" sobre os substratos através da manipulação precisamente a ponta do aplicador de localizações espaciais prescritos, incluindo a iniciação / terminação pontos, bem como pontos de intersecção. As inserções dessas figuras ampliar os pontos de intersecção de fibras em suspensão, o que demonstra a capacidade do sistema para controlar com precisão orientação das fibras (Figuras 6B, 7B e 8B) no espaço 3-D.

Figura 6. (A) Op imagem tical de fabricado "quad" estrutura web suspenso com 2 fibras de apoio (diagonais) e 12 bifurcados fibras PMMA ramificados; (B) Imagem SEM de uma única fibra bifurcada (ampliação 289x (15x óptico ampliação escala bar = 1 mm),; escala bar = 100 mm). Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 7. (A) de imagem óptica de estrutura fabricado web suspensa "simétrico" com 1 fibra de apoio (horizontal) e 11 fibras PMMA ramificada bifurcados (15X óptico ampliação; escala bar = 1 mm), (B) imagem SEM de um único bifurcada fibra (107X ampliação; barra de escala = 100 mm)."Target =" _ blank 52834fig7large.jpg "> Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figura 8. (A) de imagem óptica do fabricado "duplo chevron" suspenso estrutura web com 1 fibra de apoio (horizontal) e 22 fibras PMMA ramificada bifurcados (15X óptico ampliação; escala bar = 1 mm), (B) imagem SEM de um único fibra bifurcada. (80X de ampliação; barra de escala = 100 mm) Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
Figura 9 mostra close-up vista da ordem sequencial ponto-a-ponto de fabricação de fibra em que o robô de 3 eixos e sistema de distribuição pode gerar as estruturas web-like suspensos livremente. O p pontos de contacto olymer exibidos com números correspondem ao dar início programado ou destino no software JR-C referenciado na Figura 3B acima. As setas representam robô trajectória. A Figura 10 exibe micron e submicron fibras de polímero, o que demonstra a capacidade do sistema de gravação directa para o fabrico de fios de diferentes tamanhos.

Figura 9. imagem SEM ilustrando a ordem de fabricação ponto-a-ponto sequencial para desenhar as fibras mícron e submícron de polímero (de ampliação 29X; barra de escala = 200 m). Por favor clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
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Figura 10. SEM imagem de micron (6,5 mm) e fibras extraídas usando uma solução de polímero PMMA concentração de 20% sub-micron (555 nm). (2,270X ampliação; barra de escala = 2 mm) Clique aqui para ver uma versão maior este valor.
Polímero diâmetro e comprimento da fibra foram medidas utilizando a microscopia electrónica de varrimento. A Tabela 1 mostra o diâmetro médio de fio para cada estrutura única apresentada nas Figuras 6-8 acima correspondente às fibras de ramificação bifurcadas e as fibras de suporte. A Tabela 2 mostra os parâmetros de polímero que foram medidos a partir das soluções de 24% de PMMA que foram utilizados para fabricar as estruturas mencionadas acima.
| Estrutura diâmetro na Figura 6 | Estrutura diâmetro na Figura 7 | Estrutura diâmetro na Figura 8 | |
| Fibras de apoio | 8,65 ± 1,43 mm | 9,39 ± 1,23 ^ M | 9,31 ± 1,65 ^ M |
| Fibras filial | 20,96 ± 3,35 mm | 15,92 ± 1,44 mm | 12,24 ± 5,42 mm |
Tabela 1. Os diâmetros médios das fibras de suporte e suspensão ramo mostrados nas Figuras 6-8 para uma solução 24% de PMMA.
| 24% de PMMA | |
| Viscosidade (Pa * s) | 35.19 |
| Tensão Superficial (mN / m) | 262,01 |
| coeficiente de transferência de massa (m / seg) | 8,59 x 10 -8 |
Tabela 2. Os parâmetros de polímero das soluções de 24% de PMMA que foram utilizados para fabricar as estruturas de fibras apresentados neste trabalho.
Antes de tentar cada ensaio, é importante que a viscosidade, coeficiente de transferência de massa e a tensão superficial das soluções de teste de polímero ser medida com precisão, a fim de determinar se o robô e sistema de distribuição é capaz de processar o polímero desejado. Tal como descrito anteriormente pelo nosso grupo, as soluções de polímero deve reter adequada: 1) a tensão superficial para permitir que a formação de filamentos de líquido em estruturas / sub-micron micron; 2) viscosidade para resistir quebrar capilar-se; e, 3) taxa de evaporação para melhorar a solidificação de fibra 18. A sinergia entre estes parâmetros é a chave para produzir com sucesso fibras ao longo de um determinado intervalo de diâmetros. Ao mesmo tempo, a instabilidade em qualquer destes parâmetros previne a formação de fibras / micron escala sub-micra. Para manter a sinergia entre estes parâmetros durante o fabrico de fibras, é importante para assegurar que a agulha e válvula de agulha está completamente limpa após uma gravação directa s-ESSÃO para evitar: 1) a contaminação da solução; 2) uma redução na taxa de fluxo da solução de polímero através da agulha; e, 3) o crescimento excessivo na pérola de polímero na ponta da agulha. Além disso, o controlador de temperatura no aquecedor deve ser ajustado para a temperatura desejada para manter uma taxa constante de evaporação da solução de polímero.
As fibras ramo bifurcadas foram 59%, 41% e 24% maior em diâmetro do que a das estruturas de suporte das Figuras 6-8, respectivamente, utilizando a solução de 24% de PMMA. Isto é principalmente devido à distância a que as fibras são extraídas. Especificamente, as estruturas de suporte são desenhados ao longo de toda a largura do substrato (10.0 mm de X e de Y; 14,4 milímetros diagonal). Como resultado, estas são as fibras mais longas de as estruturas suspensas global. As estruturas de ramificação bifurcadas são significativamente mais curta, que varia a partir de 7 mm de comprimento do valor máximo até 2,5 milímetros. Este menor comprimento desenho fibra não fazt induzir eficazmente a estirpe de fibra necessária durante o processo de adelgaçamento das fibras, a fim de produzir as fibras de pequeno diâmetro. Por outro lado, fios de diâmetro maior são necessárias para servir como as fibras de suporte, a fim de manter eficazmente a puxar e a deformação induzida durante o processo de estiramento ramo bifurcada. À medida que os ramos de bifurcação são desenhadas através das fibras de suporte, uma remodelação do tamanho de fibra de suporte pode ocorrer devido às forças de desenho, bem como uma dissolução localizada do polímero de PMMA na interface entre o suporte e as fibras ramificadas do solvente presente no solução de polímero. Assim, em alguns casos, as fibras de suporte pode ter de ser fabricada a partir de uma solução de polímero que consiste em uma concentração mais elevada de polímero para a produção de maior diâmetro e as fibras mais fortes mecanicamente.
Existem basicamente três métodos eficazes para modificar o protocolo já existente de produção de uma gama mais ampla de apoio e fibra ramificadadiâmetros: 1) inicialmente dispensam o polímero a partir de uma ponta de agulha maior (por exemplo, 25 g; ID = 254 mm) para gerar as fibras de suporte e, em seguida, trocar por uma ponta de agulha menor (por exemplo, 32 G; ID = 101,6 mm) para fabricar as pequenas fibras ramificada; 2) como indicado acima, utilizar concentrações múltiplas de polímero; e / ou, 3) ajustar a taxa de alimentação, ou seja, a velocidade na qual a fase atravessa, onde o aumento da taxa de alimentação produz fibras de menor diâmetro e diminuindo a taxa de alimentação cria fibras de diâmetro maior. Até à data, têm sido capazes de fabricar com sucesso fibras tão pequeno como 90 nm; no entanto, o rendimento em fibra esta dimensão é baixo devido ao rompimento capilar.
Uma limitação deste processo automatizado de escrita directa é que apenas uma concentração da solução de polímero pode ser distribuído de cada vez. Isto restringe o nível de complexidade das estruturas suspensas para ser desenvolvido sem ter que: 1) adicionar uma segunda válvula de distribuição para o robô;ou, 2) remover a válvula existente e executar o protocolo de limpeza (Seção 3.4) antes de dispensar a segunda solução de polímero, o que leva tempo adicional. Uma segunda limitação é a taxa de alimentação (ou velocidade de impressão), em que a taxa de alimentação máxima que o sistema é capaz de alcançar é de 500 mm / seg. No entanto, há um equilíbrio entre a taxa de alimentação e formação de fibras. Especificamente, se as forças de inércia (forças, devido à velocidade de alimentação) são maiores do que as forças de tensão da superfície e a velocidade de evaporação da solução de polímero, a formação da fibra não ocorre. Por outro lado, se a taxa de alimentação é muito baixa, as fibras irão fracturar devido à evaporação excessiva antes e durante o processo de alongamento. Em terceiro lugar, as dimensões da fibra e da estrutura estão limitadas à gama de operação do estágio do robot, ou seja, 200 mm, 200 mm e 25 mm (com uma precisão de posicionamento 10 um) nas direcções x, y e z, respectivamente. No entanto, este processo permitem a formação de elevada razão de aspecto (l fibrasength: diâmetro) fibras. Estrategicamente variando o tamanho da ponta de distribuição e a concentração da solução de polímero que permitiria uma mais ampla gama de diâmetros da fibra, criando a capacidade de gerar estruturas suspensas livremente de maior complexidade.
Seguindo os protocolos de dito acima, as fibras de polímero micra e diâmetro submícron podem ser gerados com um nível elevado de controlo espacial, explorando a superfície orientada para tensão de fluido mecânica das soluções de polímero, que não podem ser controlados com quaisquer outros processos por via húmida, secos ou electrospinning . Do trabalho antes 8,19, sabemos que esta técnica pode ser utilizada para fabricar intrincado micro / submicrométricas dispositivos fluídicos 19 e andaimes bioengenharia 8. Esta técnica barato e fácil tem as suas próprias vantagens em relação aos métodos tradicionais de fabricação plaina de muitas maneiras.
Os autores não têm nada a divulgar.
Este trabalho é apoiado pelo NSF-EPSCoR (concessão #0814194) e pelo Departamento de Bioengenharia.
| Nome | Empresa | Número de catálogo | Comentários |
|---|---|---|---|
| ROBÔ DR2203N 3 EIXOS 200MM X 200MM | Nordson EFD | 7023145 | Robô de 3 eixos |
| CONTROLADOR 7100, VÁLVULA DE DISTRIBUIÇÃO | Controlador de válvula | Nordson EFD | 7015340 |
| VÁLVULA DE MICROPONTOS | micropontos | Nordson EFD | 7021233 |
| PLACA DE FIXAÇÃO DO ROBÔ ACC 200MM | de fixação do dispositivo | fixação | Nordson EFD |
| ROBOT ACC DRN / DSRN PONTOS SOFTWAR | Nordson EFD | 7023144 | JR-C Software |
| ROBOT MOUNT VALVE UNIVERSAL | Nordson EFD | 7028273 | Microdot Valve Mount |
| 15 PSI BARREL PRESS. REGULADOR | Nordson EFD | 7020585 | Regulador de Barril |
| KIT O BRL/PIST 5CC CL/WH 40 | Nordson EFD | 7012096 | 5CC Barris com Pistões |
| ADAPTADOR ASM O 5CC BL | Nordson EFD | 7012054 | Adaptador de Barril Pneumático |
| TIP 30GA .006X.25 LAVNDR 50PC | Nordson EFD | 7018424 | 30 gauge Ponta de Agulha (0.250" comprimento) |
| Aquecedor de Baseboard Elétrico (500 W, 30" de comprimento) | Cadet | 2F500 | Controlador |
| com Controle | de Temporizador Empresa | 130726596 | Controlador de Temperatura |
| eScope Microscópio USB OiTez | DP-M02 | 200X Microscópio USB | |
| Poli (metacrilato de metila) | Aldrich | 182265-500G | PMMA em pó |
| Clorobenzeno | Sigma Aldrich | 284513 | Solvente para dissolver o PMMA |