Descrevemos a formação de jardins químicos por meio de experimentos de injeção que permitem simulações de laboratório de sistemas de jardins químicos naturais que se formam em fontes hidrotermais submarinas.
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Artigo de método
Descrevemos a formação de jardins químicos por meio de experimentos de injeção que permitem simulações de laboratório de sistemas de jardins químicos naturais que se formam em fontes hidrotermais submarinas.
Aqui relatamos simulações experimentais de crescimento de chaminés hidrotermais usando métodos de jardim químico de injeção. A versatilidade desse tipo de experimento permite o teste de várias químicas propostas de fluidos oceânicos / hidrotermais que poderiam ter impulsionado reações em direção à origem da vida em ambientes na Terra primitiva, no início de Marte ou mesmo em outros mundos, como as luas geladas dos planetas externos. Mostramos experimentos que incluem o crescimento de estruturas de jardins químicos sob condições anóxicas simulando a Terra primitiva, a inclusão de componentes vestigiais de fosfatos / orgânicos na solução de injeção para incorporá-los à estrutura, uma troca da solução de injeção para introduzir um ânion precipitante secundário e a medição de potenciais de membrana gerados por jardins químicos. Usando este método, foram formadas estruturas de jardim químico automontáveis que imitam as chaminés naturais precipitadas em fontes hidrotermais submarinas, e esses precipitados podem ser usados com sucesso como reatores de fluxo através da alimentação de várias injeções "hidrotermais" sucessivas.
"Jardins Químicas" são precipitados inorgânicos auto-montagem desenvolvidos, onde dois fluidos de químicas contrastantes interagem 1,2. Estas estruturas inorgânicas de auto-montagem têm sido objeto de interesse científico por mais de um século, em parte devido à sua aparência biomimético, e muitos estudos experimentais e teóricos têm sido buscadas para entender os vários aspectos complexos e as possíveis funções dos sistemas de jardim químicos 3. Exemplos naturais de jardins químicos incluem minerais "chaminé" precipitados que crescem em torno fontes hidrotermais e afloramentos, e tem-se argumentado que estes poderiam fornecer ambientes plausíveis para a vida surgir 4. Para crescer um jardim química simulando um respiradouro chaminé hidrotermal natural, uma solução reservatório deve representar uma composição oceano simulado e uma solução para injecção deve representar o fluido hidrotermal que alimenta no oceano. A versatilidade deste tipo of experimento para diferentes sistemas de reação permite a simulação de quase qualquer química proposto fluido oceano / hidrotermal, incluindo ambientes da Terra primitiva ou em outros mundos. No início de terra, os oceanos teria sido anóxica, ácida (pH 5-6), e teria contido dissolvido CO2 atmosférico e Fe 2+, bem como Fe III, Ni 2+, Mn 2+, NO 3- e NO 2. Reações químicas entre esta água do mar e da crosta ultramafic oceano teria produzido um fluido hidrotermal alcalina contendo hidrogênio e metano, e em alguns casos, sulfeto (HS -) 4-8. As chaminés formadas em ambientes de ventilação alcalina Terra primitiva poderia, assim, ter contido oxihidróxidos férricos / ferrosos e sulfetos de ferro / níquel, e tem sido proposto que estes minerais pode ter servido particulares funções catalíticas e proto-enzimática para aproveitamento redox / gradientes de pH geoquímicas de conduzir o aparecimento de Metabolism 5. Da mesma forma, em outros mundos, como a que pode hospedar (ou pode ter hospedado) de água / interfaces de rock - como início de Marte, lua de Júpiter Europa, ou lua de Saturno Enceladus - é possível que a química da água / rock poderia gerar ambientes de ventilação alcalinas capaz de condução química prebiótica ou mesmo fornecendo nichos habitáveis para a vida existente 5,9-11.
O experimento clássico jardim química envolve um cristal semente de um sal de metal, por exemplo, tetra-hidrato de cloreto ferroso FeCl2 • 4H 2 O, submersas numa solução contendo aniões reactivos, por exemplo, silicato de sódio ou de "vidro de água". O sal se dissolve de metal, criando uma solução ácida contendo Fe 2+ que faz interface com a solução mais alcalina (contendo aniões silicato e OH -) e uma membrana precipitado inorgânico é formado. As ondas de membrana sob pressão osmótica, explosões, em seguida, re-precipita umat da nova interface fluido. Este processo repete-se até que os cristais são dissolvidos, resultando numa orientada verticalmente, a estrutura auto-organizada precipitado com morfologia complexa em ambas as escalas macro e micro. Este processo de precipitação resulta na separação de soluções de continuidade contrastantes quimicamente através da membrana jardim química inorgânica, e a diferença de espécies carregadas através da membrana produz um potencial de membrana 12-14. Estruturas do jardim Chemical são complexos, exibindo gradientes de composição do interior para o exterior 13,15-19, e as paredes da estrutura manter a separação entre as soluções contrastantes por longos períodos, permanecendo um pouco permeável aos íons. Além de ser uma experiência ideal para fins educacionais (como eles são simples de fazer para demonstrações de sala de aula, e pode educar os alunos sobre reações químicas e auto-organização), jardins químicos têm significado científico como representações de auto-assembly em dinâmicos, far-de-equilíbrio sistemas, envolvendo métodos que podem levar à produção de materiais interessantes e úteis 20,21.
Jardins químicas em laboratório também pode ser cultivada por métodos de injecção, no qual a solução contendo um ião de precipitação é injectada lentamente para a segunda solução contendo o ião de co-precipitante (ou iões). Isto resulta na formação de estruturas do jardim químicas semelhantes às experiências de crescimento de cristal, a não ser que as propriedades do sistema e o precipitado pode ser melhor controlada. O processo de injecção tem várias vantagens significativas. Ele permite um para formar um jardim química usando qualquer combinação de precipitantes ou incorporados espécies, isto é, vários iões precipitantes podem ser incorporados em uma solução, e / ou outros componentes não-precipitante pode ser incluído em qualquer solução para adsorver / reagem com o precipitado . O potencial de membrana gerado em um produto químicosistema de jardim pode ser medido numa experiência de injecção se um eléctrodo é incorporada no interior da estrutura, permitindo assim estudo electroquímica do sistema. Experiências de injecção oferecem a capacidade para alimentar a solução de injecção para o interior do jardim química para intervalos de tempo controlada pela variação da velocidade de injecção ou volume total injectado; Por conseguinte, é possível alimentar as soluções através de diferentes sequencialmente e usar a estrutura precipitada como uma armadilha ou reactor. Combinadas, estas técnicas permitem simulações laboratoriais dos processos complexos que poderiam ter ocorrido em um sistema de jardim química natural em um respiradouro submarino hidrotermal, incluindo uma chaminé formado a partir de muitas reacções de precipitação simultâneas entre oceano e ventilação de líquidos (por exemplo, produtores de sulfetos metálicos, hidróxidos , e / ou carbonatos e silicatos) 5,22. Estas técnicas podem também ser aplicados a qualquer sistema de reacção jardim química para permitir a formação de novos tiposde materiais, como por exemplo, tubos ou tubos em camadas com espécies reactivas adsorvidas 20,23.
Nós detalhes aqui um experimento exemplo que inclui o crescimento simultâneo de dois jardins químicos, Fe 2+ molecular contendo estruturas em um ambiente anóxico. Nesta experiência foram incorporadas pequenas quantidades de polifosfatos e / ou aminoácidos na solução de injecção inicial para observar o seu efeito sobre a estrutura. Após a formação inicial do jardim químico que depois passou a solução de injecção para introduzir sulfeto como um ânion de precipitação secundária. As medições de potenciais de membrana foram feitas automaticamente durante todo o experimento. Este protocolo descreve como executar dois experimentos de uma só vez utilizando uma bomba de seringa dupla; Os dados mostrados necessários vários ensaios deste procedimento. As taxas relativamente elevadas de fluxo, baixo pH das concentrações dos reservatórios e dos reagentes utilizados em nossos experimentos são projetados para formar grande chaminé precipita em tempo scales adequados para experimentos de laboratório de um dia. No entanto, as taxas de fluxo do fluido em fontes hidrotermais naturais pode ser muito mais difusa e as concentrações de reagentes de precipitação (por exemplo, Fe e S num sistema cedo terra) poderia ser de uma ordem de magnitude mais baixa 4; assim, precipitados estruturados formaria em escalas de tempo mais longos e a ventilação poderia ser ativo para dezenas de milhares de anos 24,25.
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1. Considerações de segurança
2. Instalação para Experimentos Injeção
3. Preparação de Soluções para o Crescimento Chemical Garden
4. A partir da injeção primária
5. Começando a injeção secundária:
6. Fim do Experimento
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Uma vez que a solução de injecção começou a ser alimentada para dentro da solução de reservatório, um jardim química precipitado começou a formar-se na interface fluido e esta estrutura continuaram a crescer ao longo do curso da injecção (Figuras 4-7). Nas experiências relatadas aqui, a primeira injecção foi de hidróxido de sódio (que pode ser modificada para incluir L-alanina e / ou pirofosfato), e a solução reservatório era uma mistura 1: 3 de Fe3 + / Fe2 +, dando origem a um mis...
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A formação de uma estrutura de jardim química através do método de injecção pode ser conseguida por qualquer interface duas soluções contendo iões reactivos que produzem um precipitado. Existem muitos sistemas reaccionais possíveis que irão produzir estruturas precipitado e encontrar a receita certa de iões reactivos e concentrações para crescer uma estrutura desejada é uma questão de tentativa e erro. A taxa de fluxo da solução de injecção é controlada por uma bomba programável de seringa e isto também pode ser variada...
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Os autores declaram que não têm interesses financeiros concorrentes.
Esta pesquisa foi realizada no Laboratório de Propulsão a Jato, Instituto de Tecnologia da Califórnia, sob um contrato com a Administração Nacional de Aeronáutica e Espaço. Reconhecemos o apoio do Instituto de Astrobiologia da NASA (Icy Worlds). O L.M.B. é apoiado pelo NAI por meio do Programa de Pós-Doutorado da NASA, administrado pela Oak Ridge Associated Universities por meio de um contrato com a NASA. J.E.N. foi apoiado por um Departamento de Educação dos EUA PR / Award #: P031C110019 administrado pelo Citrus College. Reconhecemos discussões úteis com membros do Grupo Focal de Termodinâmica, Desequilíbrio e Evolução da NAI e do Blue Marble Space Institute of Science.
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| Nome | Empresa | Número de catálogo | Comentários |
|---|---|---|---|
| Bomba de Seringa | Fisher | 14-831-3 | Canal duplo ou múltiplo, dependendo do número desejado de experimentos simultâneos |
| Cloreto ferroso tetrahidratado | Fisher | I90500 | Cloreto Ferroso Tetrahidratado (Cristalino/Certificado) |
| Cloreto férrico hexahidratado | Fisher | I88-100 | Ferric Cloreto Hexahidrato (Caroços / ACS certificado) |
| Hidróxido de sódio | Sigma-Aldrich | S5881 | grau de reagente, ≥ 98%, pellets (anidro) |
| Sulfeto de sódio nonahidratado | Fisher | S425212 | Sulfeto de sódio nonahidratado (ACS cristalino/certificado). Armazenar em -20 °C. Abra apenas em um porta-luvas ou exaustor. Libera gás tóxico H2S; Todas as soluções contendo sulfeto devem ser mantidas em um porta-luvas ou exaustor. |
| Pirofosfato de potássio | Sigma-Aldrich | 322431< / a > | 97% |
| L-Alanina | Sigma-Aldrich | A7627 | |
| Seringas (10 cc) | Fisher | 14-823-16E | BD™ Seringa com Pontas Luer-Lok (Sem Agulha) |
| Agulhas de seringa (16 calibre) | Fisher | 14-826-18B | BD™ Uso Geral e PrecisãoAgulhas Hipodérmicas Glide, 16 G x 1,5 pol. (38 mm) |
| Tubulação | Cole Parmer | EW-06407-71 | Tubulação de Laboratório Tygon, Não-DEHP, 1/16" ID x 1/8" OD |
| Selos de alumínio | Fisher | 0337523C | Thermo Scientific™ Comércio nacional; Headspace 20 mm Selos de Crimpagem |
| Cinza para Rolhas de Butil | Fisher | 0337522AA | Thermo Scientific™ Comércio nacional; 20 mm Septa para Frascos de Headspace Frascos |
| soro | Frascos Sigma-Aldrich | 33110-U | , tampa de crimpagem, frasco de soro, tamanho 100 ml, vidro transparente, O.D. × H 51,7 mm &vezes; 94,5 mm. Para esses experimentos, o fundo do frasco de soro deve ser cortado. |
| Ponteiras de pipeta | VWR | 53511-682 | Ponteiras de pipeta 0,5-10 μ l |
| Fio | McMaster-Carr | 8073K661 | Fio Sólido de Condutor Único, UL 1007/1569, 20 AWG, 300 VAC |
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