Polimerizações etileno utilizando reatores de pressão paralelas e uma análise cinética da cadeia de transferência de Polimerização

Resumo

Um protocolo para a análise de alto rendimento do catalisador de polimerização, polimerização de transferência de cadeia, a caracterização de polietileno, e a análise cinética da reacção é apresentado.

Resumo

Nós demonstramos um método para a high-throughput screening usando catalisador num reactor de pressão em paralelo a partir da síntese inicial de um catalisador de polimerização de etileno-diimina α níquel. Polimerizações inicial com o chumbo catalisador a condições de reacção optimizadas, incluindo a concentração do catalisador, a pressão de etileno e o tempo de reacção. Usando dados de captação de gás para estas reacções, um procedimento para calcular a velocidade inicial de propagação _(P K) é apresentada. Usando as condições optimizadas, a capacidade do catalisador de polimerização de níquel α-diimina se submeter a transferência de cadeia com dietilzinco (ZNet ₂₎ durante a polimerização de etileno foi investigada. Um procedimento para avaliar a capacidade de se submeter o catalisador de transferência de cadeia (a partir do peso molecular e ¹³ dados de RMN C), calcular o grau de transferência de cadeia, e calcular as taxas de transferência de cadeia k _{(E) é} apresentada.

Introdução

Poliolefinas são uma classe importante de polímeros industriais com utilizações em materiais termoplásticos e elastómeros. Avanços significativos na concepção de catalisadores de local único para a produção de poliolefinas levou à capacidade de sintonizar peso molecular, polidispersão e microestrutura do polímero, o que leva a uma grande variedade de aplicações potenciais. ^1-3 Mais recentemente, de transferência de cadeia e polimerizações de vaivém da cadeia foram desenvolvidas para dar uma via adicional para modificar as propriedades do polímero sem ter de modificar o catalisador. ^4-6 Este sistema emprega um catalisador de metal de transição de....

Protocolo

Atenção: Por favor, consulte todas as fichas de dados de segurança do material (MSDS) relevantes antes de usar. Vários dos produtos químicos usados ​​nestas sínteses são altamente tóxicos e cancerígenos, enquanto vários são pirofóricos e inflamar-se em ar. Utilize todas as práticas de segurança adequadas ao realizar essas reações, incluindo o uso de controles de engenharia (exaustor, glovebox) e equipamentos de proteção individual (óculos de segurança, luvas, jaleco, calça de corpo inteiro, fechou-toe sapatos). Partes dos seguintes procedimentos envolvem técnicas de manuseio livre de ar padrão.

1. Preparação de [bis (2,6-dimetilfenil) -2,3-....

Resultados

O consumo de gás de etileno em função do tempo é apresentado na Figura 1 para as diferentes pressões de etileno testados. Estes dados são utilizados para determinar as condições de reacção optimizadas. O consumo de gás de etileno em função do tempo está apresentada na Figura 2A para as amostras de catalisador por si só, que é usado para calcular a taxa de propagação _(P K). Figura 2B mostra cromatografia de permeação .......

Discussão

Um catiónico [α-diimina] substituído com metilo _NiBr2 catalisador de polimerização de etileno ativados com MAO foi examinado por sua competência para polimerização de transferência de cadeia de etileno. As reacções foram monitorizadas através de medições de absorção de gás para determinar a taxa e a extensão da polimerização e tempo de vida do catalisador, e o peso molecular dos polímeros resultantes foram determinados por meio de cromatografia de permeação em gel (GPC). I.......

Materiais

Lista de materiais utilizados neste artigo

Nome	Empresa	Número de catálogo	Comentários
Impulsores	Endeavor Pressure Reactor Biotage	EDV-1N-L
Rotores	Biotage	900543
revestimentos de vidro	Biotage	900676
2,3-butanodiona, 99%	Alfa Aesar	A14217
2,6-dimetilanilina, 99%	Sigma Aldrich	D146005
ácido fórmico, 95%	Sigma Aldrich	F0507
metanol, 99,8%	Sigma Aldrich	179337
brometo de níquel (II) reagente ACS, 99%	Strem	28-1140	anidro,
trietilortoformato higroscópico, 98%	Sigma Aldrich	304050	seco com K2< / sub>CO3< / sub> e destilado
1,2-dimetoxietano, 99,5%	Sigma Aldrich	259527	seco com Na / Benzofenona e pentano destilado
, 99%	Fisher	P399	HPLC Grau *
diclorometano, 99,5%	Reagente Fisher	D37	ACS *
tolueno, 99,8%	Fisher	T290	HPLC Grau *
metilaluminoxano	Albemarle	MAO	pirofórico, 30% em tolueno
dietilzinco, 95%	Strem	93-3030	pirofórico
1,2,4-triclorobenzeno, 99%	Sigma Aldrich	296104
1,1,2,2-tetracloroetano-D2, 99,6%	isótopos de Cambridge	DLM-35

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