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Artigo de método

Produção Laboratório de Biocombustíveis e Bioquímicos de um óleo de colza por meio de Craqueamento Catalítico Conversão

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DOI:

10.3791/54390

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2 de setembro de 2016

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Neste artigo

Resumo

Este documento apresenta um método experimental para a produção de biocombustíveis e bioquímicos de óleo de canola misturado com uma ração à base fóssil, na presença de um catalisador a temperaturas amenas. Gasosos, líquidos e produtos sólidos a partir de uma unidade de reacção são quantificados e caracterizados. rendimentos de conversão e de produtos individuais são calculados e comunicados.

Resumo

O trabalho é baseado em um estudo relatado que investiga a processabilidade do óleo de canola (bio-feed) na presença de gasóleo pesado derivado de betume (HGO) para a produção de combustíveis de transporte por meio de uma rota de craqueamento catalítico fluido (FCC). Os experimentos de craqueamento são realizados com uma unidade de reação totalmente automatizada a uma velocidade espacial horária de peso fixo (WHSV) de 8 hr-1, 490-530 °C e proporções catalisador/óleo de 4-12 g/g. Quando uma alimentação está em contato com o catalisador no reator de leito fluidizado, ocorre o craqueamento gerando produtos gasosos, líquidos e sólidos. O vapor produzido é condensado e recolhido num reservatório de líquido a -15 °C. O efluente não condensável é primeiro direcionado para um vaso e enviado, após homogeneização, para um cromatógrafo gasoso (GC) on-line para análise de gases de refinaria. O coque depositado no catalisador é determinado in situ pela queima do catalisador gasto no ar a altas temperaturas. Os níveis de CO2 são medidos quantitativamente por meio de uma célula infravermelha (IR) e são convertidos em rendimento de coque. As amostras líquidas nos receptores são analisadas por GC para destilação simulada para determinar as quantidades em diferentes faixas de ebulição, ou seja, IBP-221 °C (gasolina), 221-343 °C (óleo de ciclo leve) e 343 °C+ (óleo de ciclo pesado). O rachamento de um alimento contendo óleo de canola gera água, que aparece no fundo de um receptor de líquido e em sua parede interna. A recuperação da água na parede é obtida através da lavagem com metanol seguida de titulação Karl Fischer para o teor de água. Os resultados básicos relatados incluem conversão (a parte da alimentação convertida em gás e produto líquido com ponto de ebulição abaixo de 221 °C, coque e água, se houver) e rendimentos de gás seco (H2-C 2's, CO e CO2), gás liquefeito de petróleo (C3-C 4), gasolina, óleo de ciclo leve, óleo de ciclo pesado, Coca-Cola e água, se presente.

Introdução

Há um forte interesse global em ambos os setores público e privado para encontrar meios eficientes e econômicos para produzir combustíveis de transporte de matérias-primas derivadas de biomassa. Este interesse é impulsionada por uma preocupação geral sobre a contribuição substancial da queima de combustíveis fósseis de petróleo para o gás de efeito estufa (GEE) e sua contribuição associada ao aquecimento global. Além disso, há uma forte vontade política na América do Norte e Europa para substituir o petróleo estrangeiro produzida com combustíveis líquidos domésticos renováveis. Em 2008, os biocombustíveis fornecida 1,8% dos combustíveis para transporte 1 d....

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Protocolo

Cuidado: Por favor, consulte todas as folhas de dados de segurança pertinentes (MSDS) antes de utilizar os materiais. Trabalho com amostras de petróleo deve ser feito apenas enquanto usava equipamento adequado de proteção individual (óculos de segurança, luvas, calças, sapatos fechados, revestimento do laboratório), ea abertura, transferência e manipulação de amostras em bruto deve ocorrer em um fumehood ventilado. hidrocarbonetos aquecidos podem ser inflamáveis ​​no ar, e o sistema de reacção deve ser cuidadosamente vazar-verificado antes da utilização com misturas de petróleo bruto. O reator pode atingir temperaturas tão elevadas como 750 ° C, e luvas de segurança de alta temperatura d....

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Resultados

O protocolo foi aplicado com sucesso a uma mistura de óleo de 15:85 proporção em volume (isto é, 14,73: 85,27 proporção em massa) entre o óleo de canola e um HGO SCO-20 derivada. Por razões práticas (custo, disponibilidade de óleo de canola e possíveis desafios em operação comercial), o estudo centrou-se na matéria-prima contendo 15 v% adição de óleo de canola, embora feeds com concentrações mais altas também foram julgados. A mistura foi cataliticamente rachado em 49.......

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Discussão

O protocolo aqui descrito utiliza operação cíclica de um único reactor contendo um lote de partículas de catalisador fluidizadas para simular óleo de alimentação de craqueamento e de regeneração do catalisador. O óleo a ser quebrada é pré-aquecido e alimentado a partir do topo através de um injector de tubo com a sua extremidade próxima à parte inferior do leito fluidizado. O vapor gerado depois de craqueamento catalítico é condensado e recolhido num recipiente, e o produto líquido recolhido é subsequentemente analisado.......

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Divulgações

Os autores declaram que não têm interesses financeiros concorrentes.

Agradecimentos

Os autores gostariam de agradecer ao laboratório de análises do Centro de Tecnologia CanmetENERGY pelo apoio técnico e Suncor Energy Inc. para o fornecimento de petróleo bruto sintético. financiamento parcial para este estudo foi fornecido pelo departamento de Recursos Naturais do Canadá e do governo do Programa de interdepartamental do Canadá de Pesquisas Energéticas e Desenvolvimento (PERD), com A22.015 ID projeto. Yi Zhang gostaria de reconhecer os seus Ciências Naturais e do Conselho de Pesquisa de Engenharia (NSERC) do Canadá Visiting Fellowship de janeiro 2015 a janeiro de 2016.

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Materiais

Lista de materiais utilizados neste artigo
NomeEmpresaNúmero de catálogoComentários
Unidade de Avaliação Avançada de Rachaduras (ACE)Kayser Technology Inc.ACE R + 46Montado por Zeton Inc. SN: 505-46; consistindo em (1) um reator; (2) sistema de adição de catalisador; (3) sistema de entrega de ração; (4) sistema de coleta de líquidos; (5) sistema de coleta de gás; (6) sistema de análise de gases; (7) sistema de regeneração de catalisador; (8) Conversor catalítico de CO; (9) sistema de análise de coque
Reator (ACE)Kayser Technology Inc.V-105Um tubo de aço inoxidável de 1,6 cm de diâmetro interno com um fundo cônico cônico e com um diluente (nitrogênio) fluindo do fundo para fluidizar o catalisador e também servir como gás de decapagem no final da execução
do Sistema de Adição de Catalisador (ACE)Kayser Technology Inc.Seis tremonhas (V-120F, com respectivas válvulas) para adição de catalisador para até 6 execuções
Sistema de Entrega de Alimentação (ACE)Kayser Technology Inc.Composto por frasco de alimentação (V-100), seringa (FS-115), bomba (P-100) e injetor (com altura do injetor de 1,125 polegadas, ou seja, a distância do ponto mais baixo do fundo do reator cônico até a extremidade inferior do injetor de alimentação)
Sistema de Coleta de Líquidos (ACE)Kayser Technology Inc.Seis receptores de líquido (V-110F) imersos em um banho de refrigerante comum (mistura de etilenoglicol/água na proporção de massa de 50:50) a cerca de – 15 ° C em um tanque grande (V-145)
Sistema de Coleta de Gás (ACE)Kayser Technology Inc.Com base no princípio do deslocamento de água; consistindo em um recipiente de coleta de gás (V-150) com um agitador acionado por motor (MTR-100) e uma balança de peso (WT-100) para pesar a água deslocada coletada em um béquer (V-160).
Sistema de Análise de Gás (ACE)Kayser Technology Inc.Elemento-chave sendo o micro GC Agilent (modelo 3000A) com quatro colunas capilares equipadas com os respectivos detectores de condutividade térmica (TCDs) 
Sistema de Regeneração de Catalisador (ACE)Kayser Technology Inc.V-105Catalisador gasto no reator sendo queimado in situ no ar a +700 ° C para garantir a remoção completa do carbono depositado no catalisador
CO Conversor Catalítico (ÁS)Kayser Tecnologia Inc.Um reator (V-140) com CuO como catalisador para oxidar qualquer CO e hidrocarbonetos em gases de combustão esgotados em CO2 (a ser analisado pelo analisador de gás infravermelho) e H2O (a ser absorvido por um secador)
Sistema de Análise de Coque (ACE)Kayser Technology Inc.Analisador infravermelho Servomex (Modelo 1440C) para medição de CO2 em gases de combustão esgotados
R+MM Software SuiteKayser Technology Inc.Incluindo o iFIX 3.5 
Agilent Micro GCAgilent Technologies3000APara análise de gás após craqueamento
Cerity Networked Data SystemSoftware da Agilent Technologiespara Agilent Micro GC
CO2 Analisador de GásServomex Inc.1440CSN: 01440C1C02/2900
NESLAB Banho RefrigeradoThemo Electron CorporationRTE 740SN: 104300061
Orion  Bomba de Seringa SageThemo Electron CorporationM362Para entregar óleo de alimentação ao tubo injetor
Óleo Bruto Sintético (SCO) Suncor Energia Inc.Identificado como Suncor OSA 10-4.1
Catalisador PRefinariaCatalisador de equilíbrio
BalançaMettler ToledoAB304-SPara pesagem de receptores de produtos líquidos
BalançaMettler ToledoXS8001SPara pesagem de água deslocada por produto gasoso
EtilenoglicolFisher Scientifc Inc.CAS 107-21-1Misturado com água destilada como refrigerante (50 v%)
DrieriteW.A. Hammond Drierite Co., Ltd.24001Para absorção de água após conversor catalítico
de CO Óxido de CobreLECO Corporation501-170Catalisador para conversão de CO em CO2
TolueneFisher Scientific Co. CAS 108-88-3Para limpeza de receptores de líquidos
AcetonaFisher Scientific Co.CAS 67-64-1Para limpeza de receptores de líquidos
Micro GC Calibração Gás ArLíquido Canadá Inc.SPG-25MX0015306Gás padrão multicomponente
19,8% CO2 Gás padrãoBOC Canada Ltd.24069890Para calibração do analisador de infravermelho
Argon GasLinde Canada ltd.24001306Grau 5.0 Pureza
Hélio GásLinde Canada ltd.24001333Grau 5.0
Analisador de Gás de Pureza Módulo GCInficonGCMOD-15Canal A
Analisador de Gás Módulo GCInficonGCMOD-03Canal B
Analisador de Gás GC Módulo GCInficonGCMOD-04Canal C
Analisador de Gás GC Módulo GCInficonGCMOD-73Canal D
HP 6890 GCHewlett-Packard Co. G1530APara destilação simulada
ASTM 2887 Amostra padrãoPAC LP26650.150Para controle de qualidade em destilação simulada
ASTM 2887 Amostra PadrãoPAC LP25950.200Para calibração em destilação simulada
Coluna para GC 6890 (destilação simulada)Agilent TechnologiesCP756210 m x 0.53 mm x 1.2 µ m, HP 6890 GC coluna
Nitrogênio LíquidoAr Liquid Canada Inc.SPG-NIT1AC240LCPara uso em destilação simulada 
NitrogênioAr Líquido Canadá Inc.Granel (edifício N2)Para uso em operação da unidade ACE
Forno Programável IsotempThermo Fisher Scientifc Inc.10-750-126Para calcinação de catalisador
GC Vials, Crimp TopChromatograghic Specialties IncC223682C2 ml, para produtos líquidos
Seals, Crimp TopChromatograghic Specialties IncC22115011 mm, para uso com frascos GC
4 oz garrafas redondas Boston transparentesFisher Scientific Co. 02-911-784Com tampas revestidas com cone PE, para uso no sistema de alimentação
SieveEndecotts Ltd.6140269Abertura Peneira de 38 mícrons
Endecotts Ltd.6146265Abertura 250 μ m
ShakerEndecotts Ltd.MIN 2737-11Minor-Meinzer 2 Sieve Shaker para peneiramento de catalisador
V20 Volumétrico KF TituladorMettler Toledo5131025056Para análise do teor de água do produto
líquido Hydranal Composite 5Sigma-Aldrich34805-1L-RReagente para titulação Karl Fischer
Metanol (grau de água extremamente baixo)Fisher Scientific Co. A413-4Misturado com tolueno (40:60 w/w) para titulação KF: também usado para recuperar água no receptor
Lã de VidroFisher Scientific Co. 11-388Colocado dentro do topo do braço de saída do receptor 
Petro-Canada

Referências

  1. Bringezu, S., et al. Towards Sustainable Production and Use of Resources - Assessing Biofuels. United Nations Environment Programme. , (2009).
  2. Sheehan, J., Camobresco, V., Duffield, J., Graboski, M., Shapouri, H. Life cycle inventory for biodiesel and petroleum diesel for use in an urban bus. ....

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Reimpressões e permissões

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