Artigo de método

Combinando Solid-state e técnicas baseadas em Solução: Síntese e reatividade de Chalcogenidoplumbates (II ou IV)

DOI:

10.3791/54789

⸱

29 de dezembro de 2016

 ,  ,  , 
1Department of Chemistry, University of California, Berkeley, 2Fachbereich Chemie, Philipps-Universität Marburg and Wissenschaftliches Zentrum für Materialwissenschaften

Neste artigo

Resumo

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

A síntese de calcogenidoplumbatos (II, IV) através da redução in situ de "PbCh2" nominal (Ch = Calcogênio) e através de uma reação de estado sólido e subsequentes reações solvotérmicas é apresentada. Além disso, são retratadas reatividades de soluções de plumbato (II), que produzem o homólogo de CO mais pesado conhecido conhecido até o momento: o ligante μ-PbSe.

Resumo

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

As fases de "PBCH 2" (CH = Se, Te) são obtidos a partir de sínteses de estado sólido (isto é, pela fusão dos elementos sob condições inertes em ampolas de vidro de sílica). A redução de tais fases de metais alcalinos elementar em aminas proporciona chalcogenidoplumbate cristalina (II), sais de compostos de [PbTe 3] 2 - ou [Pb 2 CH 3] 2 - aniões, dependendo de qual o agente sequestrante para os catiões está presente: éteres de coroa, como 18-coroa-6, ou criptandos, como [2.2.2] cripta. As reacções de tais soluções de aniões com um rendimento de compostos de metais de transição (poli) aniões calcogenetos ou aglomerados calcogenetos de metais de transição, incluindo um com um ligando μ-PbSe (isto é, o homólogo mais pesado conhecido CO).

Em contraste, a síntese de estado sólido de uma fase da composição nominal "K 2 PbSe 2" por meio de reacções sucessivas do elementos e por o tratamento subsequente solvotérmico em aminas produz o primeiro não-óxido / halogeneto inorgânico chumbo (IV) composto de: um sal da -selenidoplumbate orto (IV) anião [PbSe 4] 4 -. Isto foi inesperado devido às potenciais redox de Pb (IV) e Se (-II). Tais métodos podem ainda ser aplicada a outras combinações elementares, levando à formação de soluções com binário [HgTe 2] 2 - ou [bise 3] 3 - aniões, ou para sínteses de grande escala de K 2 Hg 2 SE 3 ou K 3 bise 3 através da via de estado sólido.

Todos os compostos são caracterizados por difracção de raios-X de cristal único e análise elementar; soluções de sais plumbate pode ser investigado por 205 Pb e 77 Se ou 127 técnicas Te RMN. cálculos de química quântica usando densidade métodos da teoria funcionais permitir comparações de energia. Eles permitem ainda maispara insights sobre a configuração electrónica e, portanto, a situação da ligação. Molecular Rh contendo compostos Chevrel do tipo foram encontrados para exibir valência mista deslocalizados, enquanto ânions telluridopalladate semelhantes são elétron-precisa; o cluster com o ligante μ-PbSe é energeticamente favorecida em relação a analógico CO hipotética, em linha com a tentativa frustrada de sua síntese. A estabilidade do Pb formais (IV) dentro do [PbSe 4] 4 - ânion é principalmente devido a uma estabilização adequada dentro da rede cristalina.

Introdução

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Calcogenetos metálicos, tais como SNSE ou CuInSe, são materiais versátil com uma vasta gama de aplicações, por exemplo, como semicondutores, termoeléctrico, ou materiais de óptica não linear 1-6. composições elementares similares são encontrados dentro chalcogenidometalates, em que o metal está num estado de oxidação formal positiva e coordenada por ligandos negativos (poli) calcogenetos para produzir uma espécie global aniónica. Diferente dos materiais acima mencionados, tais metalates são adicionalmente compreendido por contra-iões, que estão bem separadas da subestrutura aniónico. catiões típicos são os metais (solvatado) de metais alcalinos ou alcalino-terrosos, iões de amónio, fosfónio ou. Na maioria das vezes, esses sais com aniões chalcogenidometalate têm propriedades físicas que são semelhantes aos compostos parentais binárias ou ternárias, como as lacunas da banda ou semelhantes propriedades fotográficas e semiconductivity. No entanto, devido à ampla gama de possíveis arquitecturas aniónicos dentro de cada c elementarombination, variando de espécies moleculares isolados através de fios e folhas de aniões interligado a estruturas tridimensionais estendidas, uma afinação ainda mais finas de diferentes propriedades pode ser conseguida, em última análise, visando a síntese de compostos concebidos com as propriedades desejadas. Dentro do conceito da redução dimensional, tem sido mostrado que um aumento relativo de contra-iões por unidade de fórmula, que acompanha a redução de 3D através 2D e 1D para arquitecturas aniónicos 0D (0D representando espécies moleculares), diminui a lacuna da banda observada 7. Além disso, pela utilização de ligandos calcogenetos diferente (ou misturas dos), é ainda possível conseguir um ajustamento ultra-finas de a lacuna da banda 8,9.

Para além destas aplicações práticas e relevâncias visionárias, chalcogenidometalates ainda são investigados para compreensão fundamental, tal como para a geração de novos tipos de estrutura aniónica ou a descoberta e interpretation de uma ligação invulgar, bem como para as suas propriedades sem precedentes. Considerando que os congéneres mais leves (ou seja, oxidometalates, comumente referidas como oxometalatos) têm sido extensivamente estudados, em particular para aplicações catalíticas potenciais, os chalcogenidometalates mais pesados são muito menos explorada.

O nosso próprio interesse tem sido focado na síntese, propriedades, e mais reatividade de chalcogenidotetrelates (ou seja, os homólogos mais pesadas de silicatos) 10,11. Existe uma ampla variedade de tais compostos, que varia de aniões binários água-estáveis e solúveis, tais como o [SnTe 4] 4- anião 12; a compostos de cluster orgânicos, funcionalizada, e multinary, como {[Ir 3 (bacalhau) 3 (μ 3-S) 2] (μ 3 -S) SnCl} 2 (cod = cicloocta-1,5-dieno) 13. Nossos estudos mais recentes lidar com chalcogenidoplumbates, com o chumbo como o metal central,MO (s). Em linha com o conceito inerte do par de átomos pesados, dirigindo-se a estabilização do orbital 6s devido a efeitos relativísticos, o chumbo é geralmente observado no estado formais + II oxidação. Excepções como PbO 2 são agentes oxidantes fortes, o chumbo mais pesado (IV) chalcogenides, "PBCH 2," não foram descobertos até à data 14. O mesmo é válido para a chalcogenidoplumbate (iv) aniões, dos quais apenas [PbO 4] 4 - 15 tem sido relatada até recentemente (ver abaixo).

Para além de um grupo diverso de oxidoplumbates estruturalmente investigadas (II, IV), houve apenas alguns exemplos de chalcogenidoplumbates (II), nomeadamente, [PbTe 3] 4 -, com um anião piramidal trigonal 16; e [Pb 2 CH 3] 2 -, onde CH = Se ou Te, com um anião bipiramidal trigonal 17. Estas são sintetizadas por uma via que também tem sido aplicadapara a geração de iões Zintl 18. Após a preparação das fases intermetálicas multinary por fusão dos elementos a temperaturas elevadas, subsequente extracção por solventes, na presença de um agente sequestrante proporciona os produtos desejados sob a forma cristalina (único). No caso de o [Pb 2 CH 3] 2 - aniões, por exemplo, uma fase da composição nominal "KPbCh" foi extraída com 1,2-diaminoetano (PT) na presença de 4,7,13,16 , 21,24-hexaoxa-1,10-diazabiciclo [8.8.8] hexacosano ([2.2.2] cripta). O cryptand é necessário tanto para a cristalização mediante aumento do raio do cátion eficaz no {cripta K [2.2.2]} + complexo de contra-ião, para melhor corresponder ao tamanho aniônica, e por uma blindagem da carga positiva que suprime um elétron de volta -donation do anião em solução. Tais sais com catiões encapsulados geralmente revelam tendências elevadas para a cristalização e, assim, bastante bons rendimentos quando comparado comos sais correspondentes sem agentes de sequestro. No entanto, uma síntese bastante complicada ou pelos elevados preços de criptandos prevenir a descamação excessiva de tais abordagens.

Em contraste, 4 K [PbTe 3] · 2en é sintetizada através de redução em situ em solução, como já foi usado tão cedo como 1891 para a geração da famosa Pb 9 4 - anião 19,20. Para este último, os metais alcalinos elementares foram adicionados a suspensões de chumbo em amoníaco líquido a baixa temperatura, enquanto que para o telluridoplumbate, uma liga de a composição nominal "PbTe 2" foi reduzida à temperatura ambiente, de novo por adição de potássio elementar.

A primeira abordagem para tais espécies metalato de ser aqui apresentado é uma combinação de ambas as vias. Aqui, a síntese de estado sólido é seguido por redução em solução na presença de sequestrante barato agents, tais como 1,4,7,10,13,16-hexaoxacyclooctadecane (18-coroa-6), ou através da redução com metais alcalinos que são quelados pelo próprio solvente, sem a necessidade de agentes sequestrantes adicionais, semelhante ao síntese de [Na 4 (en) 7] [Sn 9] 21. A segunda abordagem também começa com a síntese de alta temperatura, mas isso é seguido por extracção das fases solvotérmico resultantes (isto é, a extracção a elevadas temperaturas e pressões) 22. A seguir, apresentaremos duas abordagens sintéticas e alguns dos nossos resultados recentes sobre a aplicação desses caminhos de reação.

Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.

Protocolo

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Cuidado: Sempre ser cauteloso quando se trabalha com produtos químicos. Aplicar as precauções de segurança comuns, incluindo a utilização adequada de luvas, óculos e um casaco de laboratório em todos os momentos. Em particular, estar cientes de que todos os compostos discutidos contêm elementos pesados, bem como as suas fontes elementares, são de elevada toxicidade. 1,2-diaminoetano é um líquido corrosivo. metais alcalinos e produtos de estado sólido ternários pode reagir pyrophorically com o ar e umidade.

Nota: Todas as manipulações são realizadas numa atmosfera de árgon, utilizando técnicas de Schlenk padrão ou glovebox sob rigorosa exclusão de ar e humidade exterior. Sólidos ou soluções contendo espécies metalato elemento pesado ou precursores são armazenados sob a exclusão de luz envolvendo os respectivos recipientes com uma folha de alumínio para a inibição de uma decomposição induzida pela luz.

1. Preparação de solventes e soluções

  1. Adicionar 1 L de 1,2 acabado de comprar-diaminoethane a 25 g de CaH 2 e agita-se durante a noite. Refluxo (b T = 116 ° C) até que nenhuma H 2 é gerado (aproximadamente 12 h).
    1. Destila-se à pressão ambiente.
  2. Adicionar 1 L de oxolano (THF) e 10 g de liga de NaK e agitar durante a noite. Refluxo (T b = 66 ° C) durante pelo menos 12 h. Destila-se à pressão ambiente.
  3. Adicione uma solução saturada de [Rh (PPh 3) 3 Cl], através da adição de 150 mg de [Rh (PPh 3) 3 Cl] a 10 mL de THF. Agita-se durante a noite à temperatura ambiente (RT) e filtrado com um filtro de frita de gás inerte de baixa porosidade.

2. Alta temperatura reações de estado sólido

  1. Síntese de 2 PbSe
    1. Coloque 3,81 g de Se elementar em uma ampola de borosilicato e adicionar 5 g de Pb elemental no topo. Aquece-o com um queimador de oxigénio / metano até à homogeneidade óptica do material fundido é atingida (cerca de 10 min). Bata a ampola suavemente com um anel de cortiçaao longo da síntese para desanexar sublimado se a partir da parede da ampola, o que irá então cair de volta para dentro da mistura de reacção.
    2. Permitir que a ampola de arrefecer até à temperatura ambiente. Quebre a ampola com um pilão num almofariz e remover manualmente todas as lascas remanescentes da ampola. Pilão da PbSe bruto 2 completamente.
  2. Síntese de K 2 2 PbSe
    1. Coloque 0,95 g de K elementar e 5 g de Pb elementar em uma ampola de borosilicato de paredes espessas. Lentamente, aumentar o calor com um queimador de oxigénio / metano até à homogeneidade óptica do material fundido é atingida (cerca de 20 min).
    2. Adiciona-se cuidadosamente 1,9 g de grânulos de Se elementares para a liga fundida. Após se completar a adição, a temperatura aumentar até a mistura reaccional emite radiação luminosa amarelo / branco (aproximadamente 10 min) e manter a temperatura durante 10 min. Diminuir a temperatura de reação ligeiramente se a cor da radiação se transforma em puro, branco brilhante (a temperatura perto do ponto de fusão da ampola).
    3. Deixar a mistura reaccional arrefecer até à temperatura ambiente. Quebre a ampola e remover manualmente todas as lascas remanescentes da ampola e um régulo de chumbo elementar. Pilão do crude K 2 PbSe 2 completamente.

3. Redução Situ

  1. Síntese de uma solução de [K (18-coroa-6)] 2 [Pb 2 SE 3]
    1. Coloque 2 g de PbSe 2, 3,1 g de 18-coroa-6, 250 mL de 1,2-diaminoetano, e uma grande barra de agitação em um fundo redondo de N 2 -flask numa placa de agitação. Mexa rigorosamente à temperatura ambiente e adicionar lentamente 0,45 g de K. elemental
    2. Agita-se durante a noite à temperatura ambiente e filtra-se a solução com um filtro de frita de gás inerte de baixa porosidade (diâmetros de poros: D3, D4 ou 16-40 uM, 10-16 uM).

4. Reacções solvotérmico

  1. Síntese de 4 K [PbSe 4] &# 183; en · NH 3
    1. Colocar 0,5 g de K 2 PbSe 2 e 2 mL de 1,2-diaminoetano em um frasco de vidro de 10 mL num frasco para injectáveis de 15 mL de politetrafluoroetileno num autoclave de aço inoxidável padrão. Fechar a autoclave hermeticamente e aquecer num forno a 150 ° C durante 5 dias.
    2. Desligue o forno e deixe por 1 d arrefecer lentamente até à RT. Transfira a mistura de reacção em óleo paratone e selecionar manualmente cristais de K 4 [PbSe 4] · en · NH 3 sob um microscópio de luz padrão em 15-40X ampliação.

5. Camadas Reactive

  1. Síntese de [(RhPPh 3) 6 (3 μ -se) 8] · 0.5en
    1. Colocar 10 ml de uma solução de [K (18-coroa-6)] 2 [Pb 2 SE 3] num balão de 50 ml, adicionar 10 mL de uma solução saturada de [Rh (PPh 3) 3 Cl] em THF , e agitar durante a noite.
    2. FilTer a solução de reacção com uma frita de filtro de gás inerte, de baixa porosidade e remover o solvente sob vácuo dinâmico lentamente durante 24 h. Transferir o produto da reacção bruto em óleo paratone e escolha manualmente cristais de [(RhPPh 3) 6 (3 μ -se) 8] · 0.5en sob um microscópio de luz padrão às 15-40X ampliação.
  2. Síntese de {[K (18-coroa-6)] - [K (PT) 2] K [Rh 3 (CN) 2 (PPh3) 4 (3 μ -se) 2 (μ-PbSe)]} 2 · 1.3en
    1. Colocam-se 10 ml de uma solução de [K (18-coroa-6)] 2 [Pb 2 SE 3] num tubo de Schlenk e cuidadosamente camada com 10 mL de uma solução saturada de [Rh (PPh 3) 3 Cl] em THF. Cobrir o tubo de Schlenk completamente em papel alumínio e deixe em repouso por 4 semanas.
    2. Transferir o sólido resultante em óleo paratone e selecione cristais únicos rapidamente sob a limicroscópio luta.

6. Análise da Soluções e Compostos

  1. Coloque 50 mg de "K 2 PbSe 2" em um porta-amostra de vidro acrílico (o composto reage com Si elementar) e cobri-lo com fita adesiva. Colocá-lo sob condições ambientes, em um difractómetro de pó por raios-X (PXRD) e gravar os dados de difracção de dentro de 1 h 23.
  2. Colocar 0,6 mL de uma solução de [K (18-coroa-6)] 2 [Pb 2 SE 3] num tubo de ressonância magnética nuclear (RMN) e selar completamente o último com fita protectora. Transferi-lo rapidamente para a sonda de RMN e gravar 77 Se e 205 Pb NMR com pelo menos 2.000 e 5.000 pulsos, respectivamente 25.
  3. Selecionar um único cristal sob um microscópio de luz e montá-la na cabeça goniometer do difract�etro. Medi-lo com alta redundância para permitir que as correções de absorção adequados 23-33.
  4. Execute a simultâneonos optimização da estrutura electrónica e geométrico de [Rh 3 (CN) 2 (PPh3) 4 (μ 3 SE) 2 (μPbSe)] 3 -. Aplicar o modelo de triagem condutor-like (COSMO), com um aumento de 10% dos raios padrão para dar conta de compensação de carga 28.
    1. Calcule as freqüências vibratórias para garantir o mínimo energético 28.
    2. Execute Mulliken e / ou vínculo natural orbital (NBO) analisa com base na função de onda teoria do funcional da densidade (DFT) para obter as cargas atômicas 28.
    3. Calcule as contribuições em orbital ao "relaxado" e as estruturas originais de a) o cluster completo, b) o cluster CO / free-PbSe, e c) o CO ligando / PbSe, e comparar os resultados 28.

Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.

Resultados

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

A existência de um anião orto -selenidoplumbate [PbSe 4] 4-23 (ver Figura 1, parte superior direita), foi confirmada por experiências de difracção de cristal único, de análise elementar, e os cálculos de química quântica. O refinamento da estrutura de cristal confirma a quase perfeita geometria de coordenação tetraédrica, como seria de esperar para um chumbo (IV) de iões, ao passo que os cálculos DFT racionalizar o ene...

Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.

Discussão

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

A combinação de clássica de alta temperatura, as reacções do estado sólido com os métodos baseados em solução permite a produção e isolamento de novos compostos que não podem ser sintetizados por apenas uma destas vias. Mesmo assim, na maioria dos casos, uma clara identificação e caracterização completa das espécies intermediárias é difícil ou impossível, essencialmente, a ideia geral é simples e pode ser aplicado a uma variedade de combinações elementares. Além disso, as condições de síntese reais para a geração de um ...

Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.

Divulgações

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Os autores não têm nada a divulgar.

Agradecimentos

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Este trabalho foi apoiado pelo Deutsche Forschungsgemeinschaft (DFG), no âmbito da SPP 1708. GT graças a Leopoldina Nationale Akademie der Wissenschaften a uma bolsa de pós-doutorado.

Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.

Materiais

Lista de materiais utilizados neste artigo
NomeEmpresaNúmero de catálogoComentários
Ethan-1,2-diaminaSigma-AldrichE26266-2.5L
Hidreto de cálcioSigma-Aldrich213268-100G
TetrahidrofuranoSigma-Aldrich401757-1L
SódioSigma-Aldrich71172-1KG
PotássioSigma-Aldrich244864-50G
Tris-trifenilfosfina cloreto de ródioSigma-Aldrich199982-5G
chumboAcros222625000
selênioSigma-Aldrich209643-50G
18-crown-6Acros181561000

Referências

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Zhao, L. D., et al. Ultralow thermal conductivity and high thermoelectric figure of merit in SnSe crystals. Nature. 508 (7496), 373-377 (2014).
  2. Chung, I., Kanatzidis, M. G. Metal Chalcogenides: A Rich Source of Nonlinear Optical Materials. Chem. Mater. 26 (1), 849-869 (2014).
  3. Lhuillier, E., et al. Two-Dimensional Colloidal Metal Chalcogenides Semiconductors: Synthesis, Spectroscopy, and Applications. Acc. Chem. Res. 48 (1), 22-30 (2015).
  4. Heine, T. Transition metal chalcogenides: ultrathin inorganic materials with tunable electronic properties. Acc. Chem. Res. 48 (1), 65-72 (2015).
  5. Gao, M. R., Xu, Y. F., Jiang, J., Yu, S. H. Nanostructured metal chalcogenides: synthesis, modification, and applications in energy conversion and storage devices. Chem. Soc. Rev. 42, 2986-3017 (2013).
  6. Jackson, C., et al. Multiexciton Solar Cells of CuInSe2 Nanocrystals. J. Phys. Chem. Lett. 5 (2), 304-309 (2014).
  7. Androulakis, J., et al. Dimensional Reduction: A Design Tool for New Radiation Detection Materials. Adv. Mater. 23 (36), 4163-4167 (2011).
  8. Sheldrick, W. S. Polychalcogenide Anions: Structural Diversity and Ligand Versatility. Z. Anorg. Allg. Chem. 638 (15), 2401-2424 (2012).
  9. Dehnen, S., Melullis, M. A coordination chemistry approach towards ternary M/14/16 anions. Coord. Chem. Rev. 251 (9-10), 1259-1280 (2007).
  10. Santner, S., Heine, J., Dehnen, S. Synthesis of Crystalline Chalcogenides in Ionic Liquids. Angew. Chem. Int. Ed. 55 (3), 876-893 (2015).
  11. Heine, J., Dehnen, S. From Simple Chalcogenidotetrelate Precursors to Complex Structures and Functional Compounds. Z. Anorg. Allg. Chem. 638 (15), 2425-2440 (2012).
  12. Ruzin, E., Zent, E., Matern, E., Massa, W., Dehnen, S. Syntheses, Structures, and Comprehensive NMR Spectroscopic Investigations of Hetero-Chalcogenidometallates: The Right Mix toward Multinary Complexes. Chem. Eur. J. 15 (21), 5230-5244 (2009).
  13. Leusmann, E., Geringer, E., Weinert, B., Dehnen, S. Ir3(cod)3(µ3-S)2](µ3-S)SnCl} 2 – a Ternary Ir-Sn-S cluster with the Iridium Atoms in Three Different Chemical Environments. Dalton Trans. 45, 15298-15302 (2016).
  14. Pyykkö, P. Relativistic Effects in Chemistry: More Common Than You Thought. Ann. Rev. Phys. Chem. 63, 45-64 (2012).
  15. Brazel, B., Hoppe, R. Zur Kenntnis von K4PbO4 und Rb4PbO4. Z. Anorg. Allg. Chem. 505 (10), 99-104 (1983).
  16. Jones, C. D. W., DiSalvo, F. J., Haushalter, R. C. Synthesis and X-ray Crystal Structure of K4PbTe3·2(en). Inorg. Chem. 37 (4), 821-823 (1998).
  17. Björgvinsson, M., Sawyer, J. F., Schrobilgen, G. J. Dilead(II) Chalcogenide anions Pb2Ch32- (Ch = Se, Te): A 207Pb, 125Te, and 77Se Solution NMR Study. X-ray crystal structure of (2,2,2-crypt-K+)2Pb2Se32-. Inorg. Chem. 26 (5), 741-749 (1987).
  18. Scharfe, S., Kraus, F., Stegmaier, S., Schier, A., Fässler, T. F. Zintl Ions, Cage Compounds, and Intermetalloid Clusters of Group 14 and Group 15 Elements. Angew. Chem. Int. Ed. 50 (16), 3630-3670 (2011).
  19. Joannis, C. R. Action du sodammonium et du potassamonium sur quelques métaux. C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 113, 795-798 (1891).
  20. Joannis, C. R. Sur quelques alliages bien dèfinis de sodium. C. R. Hebd. Seances Acad. Sci. 114, 585-587 (1892).
  21. Diehl, L., Khodadeh, K., Kummer, D., Strähle, J. Anorganische Polyederverbindungen, III. Zintl's „Polyanionige Salze": Darstellung und Eigenschaften der kristallinen Verbindungen [Na4·7 en]Sn9, [Na4·5 en]Ge9 und [Na3·4 en]Sb7 und ihrer Lösungen. Die Kristallstruktur von [Na4·7 en] Sn9. Chem. Ber. 109 (10), 3404-3418 (1976).
  22. Demazeau, G. Solvothermal Processes: Definition, Key Factors Governing the Involved Chemical Reactions and New Trends. Z. Naturforsch. 65b, 999-1006 (2010).
  23. Thiele, G., Krüger, T., Dehnen, S. K4[PbSe4]⋅en⋅NH3: A Non-Oxide, Non-Halide Inorganic Lead(IV) Compound. Angew. Chem. Int. Ed. 53 (18), 4699-4703 (2014).
  24. Thiele, G., et al. K2Hg2Se3: Large-Scale Synthesis of a Photoconductor Material Prototype with a Columnar Polyanionic Substructure. Chem. Mater. 27 (11), 4114-4118 (2015).
  25. Thiele, G., Vondung, L., Dehnen, S. About the Syntheses of Chalcogenidometalates by in-situ Reduction with Elemental Alkali Metals. Z. Anorg. Allg. Chem. 641 (2), 247-252 (2015).
  26. Thiele, G., You, Z., Dehnen, S. Molecular CHEVREL-like Clusters [(RhPPh3)6(µ3-Se)8] and [Pd6(µ3-Te)8]4-. Inorg. Chem. 54 (6), 2491-2493 (2015).
  27. Thiele, G., Balmer, M., Dehnen, S. Synthesis, Structure and Electronic Situation of [Rh6Te8(PPh3)6]·4C6H6. Zeitschrift für Naturforschung B. 71 (5), 391-394 (2016).
  28. Thiele, G., Franzke, Y., Weigend, F., Dehnen, S. {µ-PbSe}: A Heavy CO Homologue as an Unexpected Ligand. Angew. Chem. Int. Ed. 54 (38), 11283-11288 (2015).
  29. Thiele, G., et al. Smallest molecular chalcogenidometalate anions of the heaviest metals: syntheses, structures, and their interconversion. Dalton Trans. , (2016).
  30. Thiele, G., et al. Solvothermal and ionothermal synthses and structures of amine- and/or (poly-)chalcogenide coordinated metal complexes. Z. Kristallogr. 229 (7), 489-495 (2014).
  31. Thiele, G., Vondung, L., Donsbach, C., Pulz, S., Dehnen, S. Organic Cation and Complex Cation-Stabilized (Poly-)Selenides, [Cation]x(Sey)z: Diversity in Structures and Properties. Z. Anorg. Allg. Chem. 640 (14), 2684-2700 (2014).
  32. Thiele, G., Lichtenberger, N., Tonner, R., Dehnen, S. Syntheses, Structures and Electronic Properties of a New Series of Tellurides of the Type [Sequestrated Cation]2[Tex] (x = 1-4). Z. Anorg. Allg. Chem. 639 (15), 2809-2815 (2013).

Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.

Reimpressões e permissões

Solicitar permissão para reutilizar o texto ou as figuras deste artigo JoVE

Solicitar permissão

Etiquetas

S ntese no Estado S lidoQu mica em Solu oS ntese de CalcogenidoplumbatosDifra o de Raios X de Cristal nicoC lculos de Qu mica Qu nticaTeoria do Funcional da DensidadeAgentes QuelantesT cnicas de Atmosfera InerteForma o de nions MetalatosClusters de Metais de Transi o

Artigos relacionados