Síntese de um Bloco de Construção Tiol para a Cristalização de uma Estrutura Semicondutora de Metal-Enxofre com Geometria Giroidal

Yonghe He; Jiahong Huang; Jun He; Zhengtao Xu

doi:10.3791/57455

É necessária uma assinatura do JoVE para visualizar este conteúdo. Faça login ou inicie seu teste gratuito.

Artigo de método

Síntese de um Bloco de Construção Tiol para a Cristalização de uma Estrutura Semicondutora de Metal-Enxofre com Geometria Giroidal

8.8K vistas

⸱

DOI:

10.3791/57455

⸱

9 de abril de 2018

Yonghe He¹ , Jiahong Huang¹ , Jun He¹ , Zhengtao Xu²

¹School of Chemical Engineering and Light Industry, Guangdong University of Technology, ²Department of Chemistry, City University of Hong Kong

Neste artigo

Resumo

Aqui, apresentamos uma síntese de um pote, transição-metal-free de tióis e tioésteres de halogenetos aromáticos e thiomethoxide de sódio, seguido de preparação de monocristais de uma rede de metal-dithiolene usando espécies tiol gerados in situ desde o mais estável e tractable Tioéster.

Resumo

Apresentamos um método para a preparação de Tioéster moléculas como o mascarado de linkers o tiol e sua utilização para aceder a uma rede de dithiolene metal semicondutor e poroso no estado cristalino único altamente ordenada. Ao contrário os altamente reativos tióis autônoma, que tendem a se decompor e complicar a cristalização do metal-thiolate estruturas abertas, o Tioéster reage em situ para fornecer as espécies tiol, servindo para mitigar a reação entre o mercaptano unidades e os centros de metal e, consequentemente, melhorar a cristalização. Especificamente, o Tioéster foi sintetizado em um procedimento de um pote: um aromático brometo de (hexabromotriphenylene) reagiu com excesso de sódio thiomethoxide sob condições vigorosas para formar primeiro produto intermédio tioéter. O Tioéter foi então desmetilado pelo excesso thiomethoxide para fornecer o ânion thiolate que foi acylated para formar o produto Tioéster. O Tioéster foi convenientemente purificado por cromatografia de coluna padrão e usado diretamente na síntese de quadro, no qual o NaOH e etilenodiamina servem para reverter em situ do Tioéster para o vinculador tiol para montar o Single-cristalino Pb (II)-rede de dithiolene. Em comparação com outros métodos para a síntese de tiol (EG., por clivagem alquil Tioéter usando sódio amônia líquida e metal), a síntese do Tioéster aqui usa condições simples e econômicos reagentes. Além disso, o produto Tioéster é estável e pode ser convenientemente tratado e armazenado. Mais importante, em contraste com a dificuldade genérica de acesso aberto estruturas cristalinas metal-thiolate, demonstramos que usando o Tioéster in situ formação do vinculador tiol melhora extremamente a cristalinidade do estado sólido produto. Temos a intenção de incentivar os esforços de investigação mais amplos sobre as estruturas de metal-enxofre tecnologicamente importantes através da divulgação do protocolo sintético para o Tioéster, bem como a estrutura cristalina contínua.

Introdução

Há atualmente grande interesse em empregar forte, polarizada metal-enxofre (EG., metal-thiolate) ligações para a construção de abrir materiais quadro com electrocatalytic reforçada e propriedades condutoras¹^,² ^, ³ ^, ⁴ ^, ⁵ ^, ⁶ ^, ⁷ ^, ⁸ ^, ⁹ ^, ¹⁰. além de promover interação eletrônica e transporte no estado estendido, as ligações ....