3-Aroyl-N-hidroxi-5-nitroindoles foram sintetizados por cicloadição de 4 nitronitrosobenzeno com uma alquino terminal conjugada em um procedimento térmico de um passo. A preparação do nitrosoarenno e das alquinonas foi adequadamente relatada e, respectivamente, por meio de procedimentos de oxidação na anilina correspondente e no alquinol.
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Artigo de método
Uma síntese direta, regioseletiva e atom-econômica de 3-Aroyl-N-hidroxi-5-nitroindoles por Cycloaddition de 4-Nitronitrosobenze com Alkynones
Neste artigo
Resumo
Resumo
Introduzimos um procedimento regiosese e atom-econômico para a síntese de indoles 3 substituídos por anulação de nitrosoarenos com cetonas etitinome. As reações foram realizadas alcançando indoles sem qualquer catalisador e com excelente regioselectividade. Não foram detectados vestígios de produtos de 2 aroylindole. Trabalhando com 4-nitronitrosobenzeno como material inicial, osprodutos 3-aroyl-N -hidroxi-5-nitroindole precipitados das misturas de reação e foram isolados pela filtragem sem qualquer técnica de purificação adicional. Diferentemente dos correspondentes indoles N-hidroxi-3-aryl que, espontaneamente em solução, dão produtos de dehidrodimerização, os indoles N-hidroxi-3-aroyl são estáveis e não foram observados compostos de imersão.
Introdução
Compostos aromáticos C-nitroso1 e alkynones2 são reabobadas versáteis que são continuamente e profundamente usados e estudados como materiais de partida para a preparação de compostos de alto valor. Nitrosoarenes desempenham um papel cada vez maior na síntese orgânica. Eles são usados para muitos fins diferentes (por exemplo, hetero Diels-Alder reação3,4, Nitroso-Aldol reação5,6, Nitroso-Ene reação7, síntese de azocompostos8,
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Protocolo
1. Preparação preliminar do Reagent Jones
- Adicione 25 g (0,25 mol) de trióxido de cromo usando uma espátula em um copo de 500 mL que contém uma barra de agitação magnética.
- Adicione 75 mL de água e mantenha a solução agitação magnética.
- Adicione lentamente 25 mL de ácido sulfúrico concentrado com agitação cuidadosa e resfriamento em um banho de água gelada.
NOTA: Agora a solução está pronta e é estável e utilizável para muitos procedimentos de oxidação; a concentração da solução preparada por este procedimento é de 2,5 M.
2. Síntese de 1-fenil-2-propyne-1-um
- Adicione 75 mL de acetona em um fr....
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Resultados
A preparação de 4-nitronitrosobenzeno 2 foi alcançada pela oxidação de 4-nitroaniline 1 por reação com potássio peroxymonosulfate conforme relatado na Figura 6. O produto 2 foi obtido em 64% de rendimento após a recristalização no MeOH (duas vezes) com 3-5% de contaminação de 4,4'-bis-nitro-azoxybenzzene 6. A estrutura do produto 2 foi confirmada por 1H-NMR (Figura 7).
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Discussão
A reação para a síntese indole entre nitrosoarenes e alquinoses mostra uma versatilidade muito alta e uma aplicação forte e larga. Em um relatório anterior, poderíamos generalizar nosso protocolo sintético trabalhando com diferentes C-nitrosoaromatics e arylalkynones terminais substituídos ou heteroarylalkyones72. O procedimento mostra um levantamento de substrato profundo e uma alta tolerância de grupo funcional e grupos de retirada de elétrons e grupos de elétron-doador estiveram presen.......
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Divulgações
Os autores não têm nada a divulgar.
Agradecimentos
Dr. Enrica Alberti e Dr. Marta Brucka são reconhecidos para a coleta e registro dos espectros NMR. Agradecemos ao Dr. Francesco Tibiletti e ao Dr. Gabriella Ieronimo por discussões úteis e assistência experimental.
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Materiais
| Nome | Empresa | Número de catálogo | Comentários |
|---|---|---|---|
| 4-Nitroanilina | TCI Chemicals | N0119 | |
| Acetona | TCI Chemicals | A0054 | |
| 1-Phenyl-2-propyne-1-ol | TCI Chemicals | P0220 | |
| Celite 535 | Fluorochem | 44931 | |
| Diclorometano | TCI Chemicals | D3478 | |
| Hidrogenocarbonato de sódio | Sigma Aldrich | S5761 | |
| Cloreto de sódio | Sigma Aldrich | 746398 | |
| Sulfato de sódio anidro | Sigma Aldrich | 239313 | |
| Oxone | TCI Chemicals | O0310 | |
| Metanol | TCI Chemicals | M0628 | |
| Tolueno | TCI Chemicals | T0260 | |
| Trióxido de cromo | Sigma Aldrich | 236470 | |
| produtos químicos TCI anidros diclorometano | D3478 | ||
| Produtos químicos TCI anidros hexano | H1197 |
Referências
- Vančik, H. Aromatic C-nitroso Compounds. , Springer. Dordrecht. (2013).
- Whittaker, R. E., Dermenci, A., Dong, G. Synthesis of Ynones and Recent Application in Transition-Metal-Catalyzed Reactions. Synthesis. 48 (2), 161-183 (2016).
- Carosso, S., Miller, M. J.
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Reimpressões e permissões
