Síntese eficiente de benzenos polifuncionados em água via Benzannulação promovida por Persulfato de compostos α, β-insaturados e Alkynes

Resumo

É relatado uma benzannulação sem metais promovida por persulfato de compostos α, β-insaturados e alquines na água em direção à síntese de benzenos polifuncionados sem precedentes.

Resumo

As reações de benzannulação representam um protocolo eficaz para transformar blocos de construção acíclicos em esqueletos de benzeno estruturalmente variados. Apesar das abordagens clássicas e recentes para benzenos funcionalizados, em métodos livres de metais de água continua a ser um desafio e representa uma oportunidade para expandir ainda mais o conjunto de ferramentas usadas para sintetizar compostos de benzeno polisubstituído. Este protocolo descreve uma configuração experimental operacionalmente simples para explorar a benzannulação de compostos α, β-insaturados e alquinnas para pagar anéis de benzeno funcionalizados sem precedentes em altos rendimentos. O persulfato de amônio é o reagente da escolha e traz vantagens notáveis como estabilidade e fácil manuseio. Além disso, o uso da água como solvente e a ausência de metais transmitem mais sustentabilidade ao método. Um procedimento de ressma modificado que evita o uso de agentes de secagem também acrescenta conveniência ao protocolo. A purificação dos produtos é realizada usando apenas um plugue de sílica. O escopo do substrato está atualmente limitado a alquinses terminais e compostos alifáticos β-insaturados.

Introdução

Os benzenos funcionalizados são indiscutivelmente os precursores mais empregados na química orgânica sintética^1,2. Figuram no grosso da população dos fármacos, dos produtos naturais e dos materiais orgânicos funcionais. Abordagens poderosas têm sido relatadas para a construção de derivados de benzeno polisubstituídos e entre eles, métodos bem estabelecidos como substituição nucleofílica aromática ou eletrofílica^3,reações de acoplamento cruzado⁴ e metalização direcionada⁵ são abordagens predominantes. No entanto, a aplicação generalizada de....

Protocolo

CUIDADO: Consulte as folhas de dados de segurança material (MSDS) antes do uso dos produtos químicos neste procedimento. Use equipamentos de proteção individual apropriados (PPE), incluindo óculos de segurança, um jaleco e luvas de nitrilo, já que vários reagentes e solventes são tóxicos, corrosivos ou inflamáveis. Realizar todas as reações em um capô de fumaça. Os líquidos utilizados neste protocolo são micropipette transferidos.

1. Reação de benzannulação empregando alquinés e α, compostos β-insaturados

1. Adicione 2,0 mL de água destilada a um tubo de ensaio de 15 mL (1 cm de diâmetro) contendo uma barra de agitação. Sequencialmen....

Resultados

O benzeno polisubstituído (3b, Figura 1)foi isolado como óleo incolor (0,2741 g, 0,920 mmol, 92% de rendimento) utilizando nosso protocolo. A estrutura e a pureza podem ser avaliadas nos espectros NMR ¹H e ¹³C apresentados na Figura 2 e na Figura 3. Picos para os prótons aromáticos no anel benzeno central (δ 8.37 e δ 7.72 ppm) foram usados como sinais diagnósticos para a formação do produto.

Discussão

O método aqui relatado foi projetado para ser uma configuração experimental muito simples e leve para a síntese de benzenos polifuncionados na água¹⁵. nossas condições, pudemos observar excelentes rendimentos para os produtos através do uso de persulfato de amônio. Uma solução aquosa de persulfato recém-preparada deve ser usada; no entanto, o persulfato de amônio sólido também pode ser empregado sem perda de rendimento. A atenção à temperatura do meio de reação é obrigatória. Um aumento de 10 °C a.......

Materiais

Lista de materiais utilizados neste artigo

Nome	Empresa	Número de catálogo	Comentários
Persulfato de amônio	Vetec	276
Clorofórmio-D, (D, 99,8%)	Sigma Aldrich	570699-50G
2-ciclohexen-1-ona >95%	Sigma Aldrich	C102814-25ML
Acetato de etila, 99,9%	Synth	01A1010.01.BJ
ACS Hexanes, 98,5%	Synth	01H1007.01.BJ	ACS
Gel de sílica do phenylacetylene 98%	Sigma Aldrich	117706-25ML
(SiO2)	Fluka	60738-5KG	Å, 35-70 μ m Placas
de cromatografia em camada fina de tamanho de partícula	Macherey-Nagel	818333	sílica gel 60 de 0,20 mm com indicador fluorescente UV254