Apresenta-se aqui um protocolo para a fácil síntese de sulfonamidas alifáticas usando cloretos de sulfamoila (TMS)3SiH e Eosina Y sob irradiação de luz azul.
É necessária uma assinatura do JoVE para visualizar este conteúdo. Faça login ou inicie seu teste gratuito.
Artigo de método
Apresenta-se aqui um protocolo para a fácil síntese de sulfonamidas alifáticas usando cloretos de sulfamoila (TMS)3SiH e Eosina Y sob irradiação de luz azul.
As sulfonamidas são motivos predominantes em medicamentos comercializados e produtos naturais. Sua síntese representa um grande interesse para a indústria farmacêutica, devido às suas propriedades biológicas únicas. Recentemente, vários métodos para a síntese de aril sulfonamidas foram desenvolvidos, mas pouco esforço se concentrou no desenvolvimento de metodologias de uma etapa para acessar sulfonamidas flanqueadas por dois grupos alquila. Este protocolo descreve um método prático e fácil para a hidrossulfamoilação líquida de alcenos deficientes em elétrons usando cloretos de sulfamoil como precursores de radicais sob ativação de luz azul. Esta metodologia prática e econômica é realizada na presença do fotocatalisador livre de metal Eosin Y e usa a luz como fonte de energia limpa e sem vestígios. O procedimento é escalável, exibe uma ampla tolerância de grupo funcional e pode ser aplicado para funcionalização em estágio avançado. Todos os reagentes usados neste protocolo estão disponíveis comercialmente. A configuração simples da reação, a ausência de investigação e a fácil purificação demonstram a conveniência deste protocolo. A reação é melhor aplicada a alcenos deficientes em elétrons.
Nas últimas décadas, as sulfonamidas apareceram em uma ampla gama de moléculas biologicamente ativas e são motivos comuns em produtos farmacêuticos e agroquímicos 1,2. Inicialmente empregado para fins antibacterianos 3,4, a aplicação desse motivo na descoberta de medicamentos foi estendida a inúmeras doenças, incluindo câncer, distúrbios do SNC, diabetes, demência e HIV 5,6,7,8,9,10,11
Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.
CUIDADO: Todos os produtos químicos usados neste protocolo devem ser manuseados com cuidado. Leia atentamente as fichas de dados de segurança do material (MSDS) de solventes e reagentes usados neste protocolo. (TMS)3SiH, cloreto de dimetilsulfamíla, MeCN, EtOAc e sílica demonstraram ser tóxicos, corrosivos, irritantes, cancerígenos e inflamáveis. As medidas de segurança padrão do laboratório são relevantes para o manuseio desses produtos químicos. Todas as manipulações devem ser realizadas em capela de laboratório ventilada e o uso de equipamentos de proteção individual (EPI) adequados, incluindo jaleco, óculos de segurança....
Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.
A sequência produziu o produto hidrossulfamoilado desejado com 83% de rendimento (106 mg, 0,41 mmol) como um sólido esbranquiçado. A estrutura e a pureza podem ser avaliadas por espectros de RMN de 1H e 13C (Figura 1, Figura 2). Mais especificamente, na RMN de 1H e 13C, o desaparecimento de dois picos característicos de alcenos e o aparecimento de dois picos alifáticos são característicos pela adição de cloreto de .......
Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.
Este protocolo operacionalmente simples usa substratos disponíveis comercialmente. A atmosfera de nitrogênio, bem como condições estritas sem água, não são necessárias para que a reação prossiga em altos rendimentos, demonstrando a facilidade deste protocolo. Essas reações geralmente são completas em 4 h à temperatura ambiente, embora alguns cloretos de sulfamoil menos reativos exijam tempo adicional.
A ausência de investigação e a facilidade da etapa de purif.......
Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.
Os autores não têm nada a divulgar.
Este projeto recebeu financiamento do programa de investigação e inovação Horizonte 2020 da União Europeia ao abrigo da convenção de subvenção Marie Skłodowska-Curie n.º 721902.
....Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.
| Nome | Empresa | Número de catálogo | Comentários |
|---|---|---|---|
| Acetonitrila | Sigma Aldrich | 34851 | para HPLC, ≥ 99.9% |
| Biotage | # | ||
| Black Polipropileno Tampas de Rosca | Fisherbrand | 15394789-Blue | |
| LED | HepatoChem | P201-18-2 450 nm 18W-Tubo | |
| capilar | Sigma Aldrich | Z114960 | volume 5-25 µ L |
| Eosin Y | Sigma Aldrich | E4009 | Conteúdo de corante ~99% |
| EtOAc | Sigma Aldrich | 34858 | para HPLC, ≥ 99,7% |
| GraceReresolve LOK cartucho flash | Grace | 5171343 | |
| Barra de agitação magnética | Biotage | 355543-N | |
| , cloreto de N-Dimetilsulfamoil | Sigma Aldrich | D186252-N-Fenilacrilamida | |
| Caseiro | - | - | |
| Pentano | Sigma Aldrich | 34956 | para HPLC, ≥ 99,0% |
| Caixa Fotorredox | HepatoChem | HCK1006-01-016-TLC | |
| Sílica gel 60 F254 | Merck | 105554 | folhas de alumínio 20 x 20 cm |
| Tris (trimetilsilil) silano | Combi-Blocks | QF-2110-Suporte | do |
| frasco | HepatoChem | HCK1006-01-020-Vial | |
| parafuso de vidro 7ml | Samco | T101 / V3 | - |
Acesso restrito. Inicie sessão ou comece um teste para visualizar este conteúdo.
Este artigo foi publicado
Vídeo em breve