Efeito da Taxa de Carga Orgânica (OLR) no desempenho do BEAD - Estágio 1:
Efeito do OLR no desempenho da remoção de COD
Como mostrado na Figura 2 e detalhado na Tabela 3, o sistema BEAD manteve altas eficiências de remoção de COD mesmo em OLRs altos, alcançando 92,7 ± 0,6% de remoção com um OLR alto de 5 g sCOD/L∙d. Esse desempenho é particularmente notável quando comparado a outros estudos BEAD operados em condições controladas e OLRs mais baixos. Por exemplo, em OLRs de 1 e 2 g sCOD/L∙d, o reator alcançou eficiência de remoção de COD de 96,2%, superando os resultados de Sangeetha et al.24 e Guo et al.21, que relataram remoções máximas de COD de 90% e 80%, respectivamente, a 30–35 °C usando águas residuais sintéticas de cervejaria.
Reduções na HRT com OLRs mais altas levaram a correspondentes diminuições na eficiência da remoção de COD. À medida que a TRH diminuiu de 5,2 ± 0,1 dias com um OLR de 5 g sCOD/L∙d para 4,4 ± 0,3 e 3,7 ± 0,1 dias em OLRs de 6 e 7 g sCOD/L∙d, respectivamente, as eficiências da remoção da COD diminuíram significativamente para 85,1 ± 1,7% e 79,2 ± 0,8% (p < 0,05). Uma redução adicional na HRT para 2,1 ± 0,2 dias com um OLR de 7* g sCOD/L∙d reduziu a remoção da COD para 64,6 ± 2,1% (p < 0,05). Essa tendência indica que uma HRT curta em um OLR alto pode levar à inibição do substrato e à lavagem da biomassa, o que pode limitar a capacidade do sistema BEAD de manter melhorias bioeletroquímicas, potencialmente associadas à DIET, que são importantes para a eficiente degradação daCOD 48. Esses resultados estão alinhados com os achados de Sangeetha et al.23, que observaram uma diminuição da remoção de COD em um BEAD tratando águas residuais de cervejaria sintética, quando a HRT foi reduzida de 36 para 12 horas, com o OLR aumentando de 1,5 para 4,4 g COD/L∙d. Apesar desses desafios, o reator BEAD neste estudo ainda demonstrou excelente desempenho em OLRs altos em comparação com sistemas AD tradicionais. Por exemplo, Xu et al.49 relataram 80% de remoção de COD com um OLR de 7,4 g COD/L∙d sob condições ideais a 35 °C, um valor comparável ao nosso 79,2 ± 0,8% a 7 g de sCOD/L∙d, alcançado em temperatura ambiente (22 °C).
Remoção de VFA sob diferentes OLRs
Como mostrado na Figura 3A, o aumento dos OLRs não dificultou a capacidade do BEAD de aumentar a remoção de VFA, já que o BEAD gerenciou cargas de VFA influentes mais altas enquanto mantinha taxas relativamente estáveis de VFA de efluente. Por exemplo, apesar do aumento na taxa de VFA influente de 1,8 g sCOD/L∙d com OLR de 6 para 2,9 g sCOD/L∙d e OLR de 7, a taxa de VFA do efluente permaneceu estável em 0,8 g sCOD/L∙d. Essa estabilidade em todos os OLRs demonstra a eficácia do BEAD na degradação dos VFAs e sua capacidade de prevenir o acúmulo de VFA, normalmente responsável pelas quedas de pH e inibição microbiana em sistemas tradicionais de AD50,51.
Além disso, o sistema demonstrou capacidade excepcional de degradar os ácidos VFAs desafiadores, ácidos propiônico e butírico, conhecidos por suas taxas de degradação mais lentas em processos anaeróbios51. Por exemplo, o BEAD alcançou 100% de remoção do ácido propiônico nos OLRs 5 e 7 g sCOD/L∙d e redução substancial do ácido butírico de 1,2 para 0,3 g sCOD/L∙d em um OLR de 7 g sCOD/L∙d, conforme mostrado na Figura 3B e Tabela 4. Os resultados também sugerem que manter uma THS ideal é crucial para a degradação eficaz do AFV no BEAD, especialmente em OLRs altos, onde a atividade bioeletroquímica é intensificada. Embora o sistema tenha apresentado altas taxas de degradação VFA em OLRs de 5 a 7 g sCOD/L∙d, mesmo com a diminuição da HRT de 5,2 ± 0,1 para 3,7 ± 0,1 dias, uma redução adicional para 2,1 ± 0,0 dias com OLR de 7* g sCOD/L∙d resultou em uma queda notável no desempenho. Isso ficou evidente no aumento significativo da taxa de ACV do efluente de 0,8 para 2,4 g de sCOD/L∙d. Em particular, a taxa de ácido acético do efluente aumentou drasticamente de 0,6 para 1,8 g de sCOD/L∙d, e o ácido propiônico, completamente removido com um OLR de 7, aumentou para 0,4 g de sCOD/L∙d. A remoção do ácido butírico também foi afetada, embora em menor grau.
Desempenho em Produção do Capítulo4 :
Rendimento do CH4 (baseado na remoção de COD) e produção volumétrica do CH4
OLRs mais altos aumentaram significativamente o rendimento e o volume de metano no BEAD, indicando os benefícios da maior disponibilidade de substratos para a produção de metano, evitando a sobrecarga do sistema. Como mostrado na Figura 4A, o rendimento de metano (baseado na remoção de COD) atingiu o pico de 0,35 ± 0,01LCH 4/g sCODremovido (o rendimento teórico máximo) com um OLR de 7 g sCOD/L∙d. Esse rendimento representou um aumento estatisticamente significativo (p < 0,05) de 10–400% em relação aos OLRs mais baixos. O volume de metano também acompanhou essa tendência, atingindo 1,93 ± 0,04 L/L∙d com um OLR de 7 g sCOD/L∙d, indicando aumentos de 18–2657% em relação aos OLRs mais baixos, conforme mostrado na Tabela 3.
Comparado a outros estudos BEAD realizados em condições controladas, o sistema BEAD neste estudo demonstrou produção superior de metano utilizando águas residuais reais de cervejaria em temperatura ambiente (22 °C). Por exemplo, enquanto Sangeetha et al.24 relataram um rendimento de metano de 0,143LCH 4/g COD e um volume de 0,367 L/L∙d em OLRs de 1–2 g COD/L∙d usando águas residuais sintéticas de cervejaria a 30 °C, nosso sistema alcançou um rendimento de metano maior de 0,21 ± 0,01LCH 4/g sCODremovido e um volume de 0,43 ± 0,03 L/L∙d com OLR de 2 g sCOD/L∙d. De forma semelhante, Xu et al.25 observaram um volume de metano de 1,16 L/L∙d com um OLR de 5,8 g COD/L∙d e 35°C, enquanto nosso sistema produziu 1,64 ± 0,05 L/L∙d com um OLR comparável de 6 g sCOD/L∙d. Embora o rendimento e o volume de metano tenham permanecido estáveis à medida que a TRH diminuiu de 5,2 ± 0,1 para 3,7 ± 0,1 dias entre os OLRs 5 e 7 g sCOD/L∙d, uma redução adicional para 2,1 ± 0,2 dias com um OLR de 7* g sCOD/L∙d resultou em quedas estatisticamente significativas (p < 0,05). O rendimento de metano diminuiu 21%, de 0,35 ± 0,01 para 0,28 ± 0,01 LCH4/gRemovido sCOD, e o volume de metano diminuiu 36%, de 1,93 ± 0,04 para 1,24 ± 0,02 L/L∙d. Essas reduções correlacionam com a diminuição da DCO e da remoção de AVV discutidas anteriormente, indicando que as THS curtas limitam o tempo de contato microbiano e a conversão de orgânicos em metano. Assim, tempo de retenção suficiente é essencial para manter a eficiência bioeletroquímica ideal sob alta carga orgânica.
Rendimento do CH4 baseado no COD adicionado
O rendimento de metano baseado na COD adicionada melhorou com o aumento dos OLRs, mas estabilizou em OLRs mais altos devido às limitações da HRT. Como mostrado na Figura 4B, o rendimento de metano aumentou significativamente (p < 0,05) de 0,07 ± 0,01 L LCH4/g sCODA com um OLR de 1 g sCOD/L∙d a 0,28 ± 0,01 LCH4/g sCODA a 5 g sCOD/L∙d. No entanto, de OLR 5 a 7 g sCOD/L∙d, o rendimento estabilizou-se em torno de 0,28LCH 4/g sCODAdded, sem diferenças significativas (p > 0,05), indicando que aumentos adicionais na disponibilidade do substrato não levaram a maior eficiência de conversão. Essa descoberta é atribuída principalmente à redução das HRTs em OLRs mais altos, que limitaram a conversão de compostos orgânicos não-VFA em metano, apesar da degradação eficaz do VFA. A Tabela 5 apoia essa observação, mostrando que as taxas de remoção desses outros compostos orgânicos não aumentaram entre os OLRs 5 e 7 g sCOD/L∙d, resultando em taxas aumentadas no efluente. Além disso, uma redução adicional na HRT em OLR 7* g sCOD/L∙d causou uma queda notável no rendimento de metano, ilustrando um limiar crítico além do qual mesmo os VFAs não foram adequadamente convertidos em metano devido ao tempo de retenção insuficiente.
Conteúdo do capítulo4
O teor de metano no BEAD melhorou com o aumento dos OLRs, estabilizando-se em cargas elevadas. Como mostrado na Figura 4C, o sistema atingiu seu teor máximo de metano de 75,0 ± 0,3% com um OLR de 6 g sCOD/L∙d, seguido por 74,3 ± 1,2% e 74,0 ± 0,8% em OLRs de 7 e 5 g sCOD/L·d, respectivamente. Notavelmente, nenhuma diferença estatística (p > 0,05) no teor de metano foi observada entre esses OLRs mais altos, indicando uma qualidade estável de biogás nessas altas taxas de carga. Além disso, o sistema superou outros estudos BEAD; por exemplo, Xu et al.25 relataram um teor de metano de 62,3% com um OLR de 5,8 g COD/L∙d sob temperatura controlada de 35°C e usando águas residuais sintéticas, enquanto nosso reator alcançou 75,0 ± 0,3% com OLR de 6 g sCOD/L∙d usando águas residuais reais à temperatura ambiente (22 °C).
Com um OLR de 7* g de sCOD/L∙d e uma redução da HRT de 2,1 ± 0,2 dias, o teor de metano diminuiu levemente para 72,7 ± 0,5%. No entanto, essa mudança não foi estatisticamente significativa (p > 0,05) em comparação com o teor de metano em uma HRT de 3,7 ± 0,1 dias e um OLR de 7 g sCOD/L∙d, indicando que o sistema manteve o teor efetivo de metano mesmo sob tempos de contato reduzidos.
Desempenho eletroquímico do sistema BEAD
Tanto a densidade de corrente quanto o CE melhoraram significativamente com o aumento dos OLRs e atingiram seus valores máximos em um OLR de 6 g sCOD/L·d, atingindo picos de 13,8 ± 0,3 A/m 3 e 1,97 ± 0,04%, respectivamente. No entanto, aumentar ainda mais o OLR para 7 g sCOD/L∙d resultou em uma queda significativa no desempenho (p < 0,05), com densidade de corrente e CE caindo para 6,2 ± 0,1 A/m 3 e 0,81 ± 0,01%, respectivamente, conforme ilustrado nas Figuras 5A e B. A queda nos valores de EC indica que a maioria dos elétrons é direcionada para a produção de metano em vez de ser recuperada como corrente elétrica, o que é consistente com a função principal do sistema como processo de digestão anaeróbica. Essa queda pode ser atribuída à sobrecarga de substrato ou desequilíbrios de nutrientes em OLRs altos. Altas concentrações de substrato em OLRs altos podem intensificar a competição entre exoeletrógenos e metanogênios no ânodo, frequentemente favorecendo os metanogênicos e, assim, reduzindo a geraçãoatual 52. Além disso, a disponibilidade limitada de nutrientes em OLRs altos pode inibir o crescimento e a atividade dos exoeletrogênios, reduzindo assim a produção de corrente53.
Comparado a outros sistemas BEAD que utilizam águas residuais sintéticas de cervejaria, nosso sistema demonstrou maior produção de corrente em OLRs mais altos, mas menor desempenho eletroquímico em OLRs mais baixos, destacando a influência da complexidade das águas residuais. Por exemplo, com um OLR de 6 g sCOD/L∙d, nosso sistema alcançou uma densidade de corrente maior do que a de apenas 1,41 A/m3relatada por Xu et al.25 com um OLR comparável de 5,8 g COD/L∙d a 35 °C. No entanto, nosso desempenho BEAD em OLR de 2 g sCOD/L∙d, com densidade de corrente de 1,9 ± 0,1 A/m 3 e CE de 1,58 ± 0,14%, foi inferior a 14,3 A/m 3e 15% observados por Sangeetha et al.24. Esses achados destacam que substratos sintéticos melhoram a recuperação de elétrons devido à redução da competição microbiana, ao contrário das águas residuais reais, que contêm uma comunidade microbiana mais diversa ecompetitiva 12,54.
Curiosamente, a produção atual permaneceu estável apesar das reduções na HRT. Especificamente, reduzir a TRH de 3,7 ± 0,1 dias para 2,1 ± 0,2 dias com um OLR de 7* g COD/L∙d não resultou em uma mudança estatisticamente significativa na densidade de corrente (p > 0,05), que permaneceu estável em 6,2 A/m 3. Essa consistência sugere que variações na TRH não necessariamente se correlacionam com mudanças na densidade atual. Essa descoberta é fundamental, pois indica que, apesar da redução na eficiência da remoção orgânica devido ao menor tempo de contato entre exoeletrógenos e substratos, a taxa de transferência de elétrons para o ânodo permaneceu inalterada. Essa observação está alinhada com os achados de Castellano-Hinojosa et al.55, que também relataram uma densidade de corrente estável apesar das reduções significativas na THS. De forma semelhante, Song et al.56 não observaram mudança na densidade atual (permanecendo em 233 A/m 3), embora a sCOD do efluente tenha aumentado significativamente de 439,0 ± 129,8 para 749,0 ± 36 mg/L quando a HRT foi reduzida de 10 para 5 dias. Esses achados sugerem que interações bioeletroquímicas, potencialmente associadas à DIET, podem permanecer eficazes no BEAD mesmo quando o tempo de retenção é reduzido.
Impacto do Potencial Aplicado no Desempenho do BEAD - Etapa 2:
Influência do Potencial Aplicado na Remoção de COD
Os resultados mostraram que, em OLRs mais altos, o potencial aplicado no sistema BEAD melhorava a eficiência de remoção de COD em comparação com o sistema AD de controle, mas teve efeito mínimo em OLRs mais baixos, como demonstrado na Figura 2 e na Tabela 3. Especificamente, com um OLR alto de 5 g sCOD/L∙d, o BEAD alcançou uma eficiência de remoção de COD de 92,7 ± 0,6%, significativamente maior (p < 0,05) do que os 85,3 ± 0,6% observados na DA. Em contraste, em OLRs mais baixos de 2 e 3 g de sCOD/L∙d, a diferença não foi estatisticamente significativa (p > 0,05), com ambos os sistemas alcançando eficiências altas semelhantes (96,2 ± 0,1% vs. 96,6 ± 0,3% a 2 g sCOD/L∙d e 94,1 ± 1,2% vs. 94,7 ± 0,8% a 3 g sCOD/L∙d). Essa tendência está alinhada com os achados de Tartakovsky et al.57, que também relataram eficiências semelhantes na remoção de COD em OLRs mais baixos em sistemas com e sem potencial aplicado, mas observaram que a aplicação do potencial melhorou significativamente a remoção de COD em OLRs mais altos em comparação com AD tradicional. Essas observações sugerem que o potencial aplicado pode potencializar as interações microbianas e os processos de transferência de elétrons, potencialmente associados à DIET, levando a uma degradação orgânica mais eficaz.
No OLR mais alto de 7* g sCOD/L∙d, onde a HRT foi reduzida para 2 dias, o potencial aplicado teve impacto limitado na eficiência da remoção de COD. O BEAD alcançou uma eficiência de remoção de COD de 64,6 ± 2,1%, ligeiramente superior aos 61,9 ± 1,5% observados na DA, mas a diferença não foi estatisticamente significativa (p > 0,05). Isso sugere que, embora OLRs mais altos possam demonstrar os benefícios potenciais do potencial aplicado para melhorar a remoção de COD, a redução da HRT limita a capacidade do sistema de aproveitar plenamente essas vantagens bioeletroquímicas. Isso pode ocorrer porque a HRT encurtada não oferece tempo suficiente para a atividade microbiana e os processos de transferência de elétrons, potencialmente associados à DIET, destacando a necessidade de uma estratégia operacional equilibrada que considere tanto os benefícios do potencial aplicado quanto as limitações impostas pela redução do tempo de retenção.
Efeito do Potencial Aplicado na Remoção do AFV
As Figuras 6A–E e a Tabela 5 demonstram que o BEAD superou significativamente o AD na degradação de VFAs complexos. Notavelmente, com uma OLR de 5 g de sCOD/L∙d, a BEAD alcançou 100% de remoção dos ácidos propiônico e butírico, em comparação com apenas 58,2% e 77,6% de remoção na AD (Figura 6E). Isso destaca a eficácia do potencial aplicado no aprimoramento dos processos bioeletroquímicos, que não apenas aceleram a degradação do VFA, mas também melhoram a cinética dametanogênese 58,59. A análise da composição do efluente neste OLR confirma ainda mais esse desempenho superior: o efluente BEAD consistia em 87% de ácido acético sem ácidos propiônicos ou butíricos detectáveis, enquanto o efluente DA continha 64% de ácido acético, com 19% de ácidos propiônicos e 17% butíricos (Figura 6D).
O BEAD manteve uma remoção superior dos ácidos propiônico e butírico mesmo com uma HRT encurtada. Com o OLR mais alto de 7* g de sCOD/L∙d e uma redução da HRT de 2 dias, a BEAD alcançou 66,4% de remoção de ácido butírico, significativamente acima dos 50,9% da DA. Para o ácido propiônico, o BEAD removeu 33,2%, enquanto o AD apresentou uma taxa de efluente superior à do influente, indicando baixa degradação. Esse desempenho superior do BEAD pode ser atribuído ao aprimoramento das interações bioeletroquímicas, potencialmente associadas à DIET, que poderiam facilitar a transferência de elétrons mais eficaz entre bactérias oxidadoras de propionato e butirato acetogênicos e metanógenos em comparação com a transferência interespécies de hidrogênio (HIT) na DA, reduzindo assim o acúmulo de VFA em OLRsaltos 15,16,60,61.
Efeito do Potencial Aplicado na Produção do CH4 :
Rendimento do CH4 e Produção Volútrica do CH4
O BEAD demonstrou desempenho superior em rendimentos e volume de metano em comparação com o DA, especialmente em OLRs de 3, 5 e 7* g sCOD/L∙d, onde a disponibilidade de substrato apoiou uma atividade bioeletroquímica aprimorada (Figura 4A, Tabela 3). Notavelmente, a diferença mais significativa foi observada em um OLR de 5 g sCOD/L∙d, onde o BEAD alcançou 0,30 ± 0,01 LCH4/g sCODremovido, 20% maior que o rendimento do AD de 0,25 ± 0,01 (p < 0,05). O volume de metano seguiu uma tendência semelhante, com o BEAD superando o AD em 30%, 20% e 16% em OLRs de 5, 3 e 7*, respectivamente (p < 0,05). Essas vantagens podem ser atribuídas aos mecanismos eficientes de transferência de elétrons facilitados pelo sistema de circuito fechado, onde o ânodo atua como um aceitador confiável de elétrons, promovendo um fluxo de elétrons aprimorado para o cátodo62. Em contraste, o circuito aberto do AD provavelmente apresenta maiores perdas de elétrons, reduzindo sua eficiência de produção de metano. Além disso, o BEAD pode se beneficiar de interações bioeletroquímicas aprimoradas, potencialmente associadas à DIET, que podem fornecer vias adicionais para a metanogênese, possibilitando a conversão mais eficaz de AVV complexos como propionato e butirato em metano. A única exceção foi observada em 2 g sCOD/L·d, onde o BEAD não mostrou vantagem clara, possivelmente devido à disponibilidade limitada de carbono e à aclimatação inicial de microrganismos eletroativos.
O potencial aplicado não apenas melhorou a produção de metano, mas também aumentou a estabilidade do processo, conforme mostrado na Figura 7. Com um OLR de 5 g sCOD/L∙d, a operação BEAD na fase 11 mostrou rendimento de metano relativamente estável, com uma média de 0,298 LCH₄/g sCODremovida, um desvio padrão de 0,008 LCH₄/g sCODremovido e um coeficiente de variação (CV) de 2,81%. Em contraste, após a mudança para AD na fase 12, o rendimento de metano apresentou flutuações muito maiores, diminuindo de 0,33 para 0,16 LCH₄/g sCODremovido, com um desvio padrão maior de 0,054 LCH₄/g sCODremovido e um CV de 20,87%. Quando o sistema voltou para BEAD na fase 13, a produção de metano se recuperou rapidamente e tornou-se mais estável, com rendimento médio de 0,312 LCH₄/g sCODremovido e redução da CV de 6,23%. Notavelmente, durante o período estável posterior da fase 13, o CV diminuiu ainda mais para 1,95%, indicando que a operação BEAD restaurou a estabilidade do processo após a perturbação causada pela operação AD. Esses resultados quantitativos demonstram que o potencial aplicado contribuiu não apenas para uma maior produção de metano, mas também para uma menor variabilidade operacional e estabilização mais rápida. Esses achados estão alinhados com os de Park et al.63, que relataram que os sistemas BEAD aumentam as taxas de produção de metano e reduzem o tempo de estabilização ao facilitar a rápida oxidação orgânica e metanogênese, oferecendo vantagens claras em relação aos processos convencionais de DA.
Conteúdo do capítulo4
O BEAD teve um conteúdo de CH4 maior que o AD em OLRs mais altos, alcançando 74,0 ± 0,8% e 72,7 ± 0,5%, comparado aos 71,0 ± 0,8% e 70,0 ± 0,5% (p < 0,05) do AD em OLRs de 5 e 7 g sCOD/L∙d, respectivamente, conforme mostrado na Figura 7. No entanto, em OLRs mais baixos de 2 e 3 g de sCOD/L∙d, as diferenças não foram estatisticamente significativas (p > 0,05). Isso provavelmente ocorre porque uma maior degradação do VFA no BEAD gera mais dióxido de carbono (CO2), parte do qual é convertida em CH4 enquanto o restante aumenta o CO2 em saco degás, deixando o conteúdo de CH4 inalterado. Tendências semelhantes foram observadas por outrosestudos 64, 65, 66, o que indica que aumentos no porcentagem e volume de CH4 não ocorrem necessariamente simultaneamente. Aumentar a tensão aplicada acima de 1,23 V poderia melhorar ainda mais o conteúdo de CH4 ao facilitar a eletrólise da água, produzindo hidrogênio (H2) que pode converter CO 2adicional em metano 57,66. No entanto, essa abordagem pode levar a problemas de potencial excessivo, potencialmente resultando em ineficiências energéticas e desafios operacionais. Portanto, o ajuste de voltagem deve ser cuidadosamente otimizado para equilibrar a maior produção de metano com a eficiência do sistema.
Eficiência energética do sistema BEAD
A Figura 8 mostra que o BEAD manteve uma eficiência energética consistentemente alta (~1000%) em todos os OLRs. Notavelmente, mesmo no OLR mais alto de 7* g sCOD/L∙d com uma HRT reduzida de 2 dias, o sistema alcançou alta eficiência energética devido ao baixo consumo de energia de 0,03 ± 0,01 Wh/g sCODremovido. Isso é muito menor do que o consumo típico de energia de 0,7 a 2 Wh/gsCOD removido em processos convencionais de lodoativado 67. Além disso, embora uma leve queda na eficiência energética tenha sido observada com o aumento do OLR, a variação foi mínima, indicando que o BEAD manteve desempenho energético estável mesmo sob aumento da carga orgânica e redução do tempo de retenção hidráulica. Esses achados indicam que o BEAD pode aumentar a produção de metano com alta eficiência energética dentro do escopo da entrada elétrica aplicada. No entanto, deve-se notar que a análise atual de energia não leva em conta outras demandas operacionais de energia, como bombeamento de alimentação e recirculação. Portanto, a eficiência energética reportada reflete um balanço energético parcial, e é necessário mais trabalho para avaliar o desempenho energético geral sob condições operacionais em escala real.
Desempenho do BEAD em águas residuais de cervejaria com Nutrientes Limitados em Nutrientes (alto C/N)
Apesar da alta relação C/N das águas residuais da cervejaria, o BEAD alcançou desempenho significativo, incluindo remoção eficiente de COD, degradação de VFA e produção de metano. As águas residuais das cervejarias são tipicamente caracterizadas por alto teor orgânico e baixo teor de nitrogênio, levando a altas proporções C/N 68,69,70,71. Essa interpretação baseia-se nas características observadas do influente, em vez de uma comparação controlada entre diferentes razões C/N. No processo convencional de Alzheimer, a suplementação de nutrientes nas águas residuais da cervejaria é frequentemente necessária para reduzir a relação C/N e apoiar o crescimentomicrobiano 69,70,71, mas nenhum nutriente adicional foi adicionado neste estudo. O forte desempenho do BEAD provavelmente resulta do potencial aplicado, que aumenta a atividade microbiana e a estabilidade do reator em condições de deficiência denutrientes 72,73. Pesquisas limitadas investigaram o impacto das razões C/N no desempenho do BEAD, com a maioria dos estudos focando em razões C/N baixas a moderadas (0,6–25)74,75,76. Como mencionado anteriormente, estudos específicos sobre sistemas BEAD tratando águas residuais de cervejarias são escassos. Além disso, em estudos usando águas residuais sintéticas de cervejaria, os nutrientes foram tipicamente adicionados para alcançar razões C/N ideais para 4021, 23, 24, 25, enquanto os únicos dois estudos realizados em águas residuais reais de cervejaria não mediram nem consideraram o impacto da relação C/N no desempenho doBEAD 20, 22. Portanto, são necessárias mais pesquisas para explorar o papel das variáveis razões C/N (de baixa a alta) em sistemas BEAD que utilizam águas residuais reais de cervejaria.
DISPONIBILIDADE DE DADOS:
Os dados relevantes para o estudo estão incluídos no artigo e também no Arquivo Suplementar 2.

Figura 1: Configuração e configuração operacional do sistema de reator bioeletroquímico usado neste estudo. (A) Ilustração esquemática da configuração do reator mostrando os principais componentes do sistema, incluindo o ânodo de leito compacto preenchido com material condutor à base de carbono, câmara de cátodo, separador, linhas de influentes e efluentes, circuito interno de recirculação, porta de amostragem de gás, bolsa de coleta de gás e circuito elétrico externo conectado ao potenciostato para monitoramento e controle eletroquímico. As posições dos coletores de corrente, portas de amostragem, bomba de alimentação, bomba de recirculação e sistema de monitoramento de pH também são indicadas. (B) Fotografia do reator montado antes da operação, destacando o design vertical da coluna, estrutura do ânodo compactado, camada separadora, região do cátodo, linha de influentes, porta de amostragem e conexões de recirculação. (C) Fotografia do reator durante a operação, mostrando o desempenho do reator sob condições de recirculação contínua, incluindo caminhos de fluxo de líquido, formação de biofilme na superfície do eletrodo, conexões externas de tubos e fiação elétrica conectada ao potenciostato. Por favor, clique aqui para ver uma versão ampliada desta figura.

Figura 2: Eficiência de remoção de COD sob diferentes OLRs em sistemas BEAD e sistemas AD convencionais. A remoção da COD (%) foi avaliada em OLRs variando de 1 a 7 g sCOD/L·d, incluindo a condição de sobrecarga (7*). A figura compara o desempenho de tratamento de reatores BEAD e AD sob condições crescentes de carga de substrato. Barras de erro representam desvios padrão das medições replicadas. n = 3. Por favor, clique aqui para ver uma versão ampliada desta figura.

3: Produção e composição de VFA sob diferentes OLRs no sistema BEAD. (A) Taxas totais de VFA influente e de efluente medidas em OLRs variando de 1 a 7 g sCOD/L·d, mostrando o efeito da carga de substrato no desempenho de acumulação e remoção de VFA. (B) Distribuição dos principais VFAs, incluindo acetato, propionato e butirato, em fluxos de água e efluentes sob diferentes condições de LL. Linhas verticais tracejadas indicam transições de fase operacionais correspondentes a mudanças no OLR. As taxas VFA são expressas como g sCOD/L·d. Por favor, clique aqui para ver uma versão ampliada deste número.

Figura 4: Desempenho da produção de metano sob diferentes OLRs nos sistemas BEAD e AD. (A) Rendimento de metano normalizado para COD removido; (B) rendimento de metano normalizado para COD adicionado; e (C) teor de metano (%) no biogás produzido em OLRs variando de 1 a 7 g sCOD/L·d, incluindo a condição de sobrecarga (7*). A figura ilustra a influência do aumento da carga de substrato na eficiência da recuperação de metano e na qualidade do biogás em ambas as configurações de reatores. O rendimento de metano é expresso como L CH₄/g COD. Barras de erro representam desvios padrão das medições replicadas. n = 3. Por favor, clique aqui para ver uma versão ampliada desta figura.

Figura 5: Desempenho eletroquímico do sistema BEAD sob diferentes OLRs. (A) Densidade de corrente gerada em OLRs variando de 1 a 7 g sCOD/L·d, demonstrando a relação entre carga do substrato e atividade bioeletroquímica. (B) Eficiência coulombica (%) sob diferentes condições de OLR, representando a fração de elétrons recuperados como corrente elétrica em relação à oxidação total do substrato. A densidade de corrente é expressa como A/m 3. Barras de erro representam desvios padrão das medições replicadas. n = 3. Por favor, clique aqui para ver uma versão ampliada desta figura.

Figura 6:. Efeito do potencial aplicado na dinâmica do VFA e na composição do efluente nos sistemas BEAD e AD. (A) Taxas totais de VFA sob diferentes condições de potencial aplicado e OLR; (B) taxas de produção e remoção de propionato; (C) taxas de produção e remoção de butirato; (D) composição do COD do influente e do efluente em OLR 5 g sCOD/L·d, mostrando a distribuição relativa de acetato, propionato, butirato e outros compostos; e (E) eficiência de remoção de butirato (%) sob diferentes condições de LR. A figura demonstra a influência da estimulação eletroquímica sobre produtos intermediários de fermentação e vias de conversão de substratos. As taxas VFA são expressas como g sCOD/L·d. Barras de erro representam desvios padrão de medições replicadas quando aplicável. n = 3. Por favor, clique aqui para ver uma versão ampliada desta figura.

Figura 7: Variação temporal do rendimento de metano normalizada para a remoção da COD durante a operação de longo prazo do sistema do reator BEAD. O rendimento de metano foi monitorado ao longo de 365 dias sob diferentes fases operacionais e condições de ELR. Linhas verticais tracejadas indicam transições entre fases operacionais, incluindo a etapa de recuperação após a sobrecarga do reator. O rendimento de metano é expresso como L CH₄/g sCOD removido. A figura ilustra a estabilidade do reator e o desempenho da produção de metano durante uma operação contínua prolongada. Por favor, clique aqui para ver uma versão ampliada desta figura.

Figura 8: Efeito do potencial aplicado na recuperação de energia e eficiência energética no sistema BEAD sob diferentes OLRs. A figura compara energia recuperada, energia elétrica consumida e eficiência energética geral (%) em OLRs de 3, 5 e 7* g sCOD/L·d. A energia recuperada e a energia consumida são expressas como Wh/g sCOD removida. A figura demonstra o desempenho energético do sistema BEAD sob estimulação eletroquímica e condições variáveis de carga do substrato. Barras de erro representam desvios padrão das medições replicadas. n = 3. Por favor, clique aqui para ver uma versão ampliada desta figura.
| Parâmetro | Valor |
| sCOD (mg/L) | 8,000-30,343 |
| VFA/sCOD | 0.1-0.4 |
| TS (%) | 0.85-1.4 |
| VS (%) | 0.6-1.3 |
| VS/TS | 0.7-0.93 |
| pH | 5.2-6 |
| BRONZEADO (mg/L) | 5-5.2 |
Tabela 1: Características das águas residuais da cervejaria utilizadas durante a operação do reator. A tabela resume as faixas de relação sCOD, VFA/COD, TS, VS, VS/TS, PH e TAN medidas nas águas residuais da cervejaria durante o período experimental.
| Palco | Fase | Descrição | Substrato | OLR (g sCOD/L.d) | Potencial Aplicado (1,2 V) | HRT (Dias) |
| Estágio 1: Impacto do OLR | 5 | Condição OLR mais baixa | Cervejaria WW | 2 | Sim | 4-5 |
| 6 | Fase compartilhada (linha de base para o Estágio 2) | Cervejaria WW | 1 | Sim | 4-5 |
| 9 | Fase compartilhada | Cervejaria WW | 3 | Sim | 4-5 |
| 10 | OLR aumentado | Cervejaria WW | 4 | Sim | 4-5 |
| 11 & 13 | Fase repetida em OLR=5 para verificação de estabilidade | Cervejaria WW | 5 | Sim | 4-5 |
| 14 | OLR aumentado | Cervejaria WW | 6 | Sim | 4-5 |
| 15 | OLR alto | Cervejaria WW | 7 | Sim | 3-4 |
| 16 | Carga máxima | Cervejaria WW | 7* | Sim | 2 |
| Estágio 2: Impacto do Potencial Aplicado | 5 | Mesma condição do Estágio 1 | Cervejaria WW | 2 | Sim | 4-5 |
| 7 | Sem potencial aplicado | Cervejaria WW | 2 | Não | 4-5 |
| 9 | Igual ao Estágio 1 | Cervejaria WW | 3 | Sim | 4-5 |
| 8 | Sem potencial aplicado | Cervejaria WW | 3 | Não | 4-5 |
| 11&13** | Mesma fase repetida da Fase 1 | Cervejaria WW | 5 | Sim | 4-5 |
| 12 | Sem potencial aplicado | Cervejaria WW | 5 | Não | 4-5 |
| 16 | Igual ao Estágio 1 | Cervejaria WW | 7* | Sim | 2 |
| 17 | Sem potencial aplicado | Cervejaria WW | 7* | Não | 2 |
Tabela 2: Projeto experimental e condições operacionais usadas para avaliar os efeitos do OLR e o potencial aplicado no desempenho do reator. A tabela resume as fases operacionais, condições do substrato, potencial aplicado e HRT utilizados ao longo do estudo. A condição de sobrecarga (7*) representa operação no mesmo OLR com HRT reduzida.
| OLR | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 7* |
| Parâmetro | CONTA | CONTA | AD | CONTA | AD | CONTA | CONTA | AD | CONTA | CONTA | CONTA | AD |
| Remoção da Causa da Morte (%) | 96.2 ± 1.0 | 96,2 ± 0,1 | 96,6 ± 0,3 | 94.1 ± 1.2 | 94,7 ± 0,8 | 81,6 ± 1,1 | 92,7 ± 0,6 | 85,3 ± 0,6 | 85,1 ± 1,7 | 79,2 ± 0,8 | 64.6 ± 2.1 | 61,9 ± 1,5 |
CH4 Escoamento removido (LCH4/g sCODRemovido) | 0,07 ± 0,01 | 0,21 ± 0,01 | 0,25 ± 0,01 | 0,26 ± 0,01 | 0,23 ± 0,01 | 0,29 ± 0,01 | 0,30 ± 0,01 | 0,25 ± 0,01 | 0,33 ± 0,01 | 0,35 ± 0,01 | 0,28 ± 0,01 | 0,25 ± 0,01 |
CH4 Rendimento Adicionado (LCH4/g sCODAdde) | 0,07± 0,01 | 0,20 ± 0,01 | 0,24 ± 0,01 | 0,25 ± 0,01 | 0,22 ± 0,01 | 0,24 ± 0,01 | 0,28 ± 0,01 | 0,21 ± 0,01 | 0,28 ± 0,01 | 0,28 ± 0,01 | 0,18 ± 0,01 | 0,15 ± 0,01 |
Volume 4 do capítulo (L/L.d) | 0,07 ± 0,02 | 0,43 ± 0,03 | 0,46 ± 0,02 | 0,77 ± 0,01 | 0,64 ± 0,02 | 0,96 ± 0,04 | 1,42 ± 0,07 | 1,09 ± 0,08 | 1,64 ± 0,05 | 1,93 ± 0,04 | 1,24 ± 0,02 | 1,07 ± 0,01 |
| CH4 (%) | 43,0 ± 1,4 | 69,0 ± 1,6 | 71,0 ± 0,8 | 70,3 ± 0,9 | 68.0 ± 2.1 | 70,7 ± 0,5 | 74,0 ± 0,8 | 71,0 ± 0,8 | 75,0 ± 0,3 | 74,3 ± 1,2 | 72,7 ± 0,5 | 70,0 ± 0,5 |
| CE (%) | 1,58 ± 0,14 | 0,69 ± 0,07 | - | 0,93 ± 0,14 | - | 0,89 ± 0,10 | 1,64 ± 0,10 | - | 1,97 ± 0,04 | 0,81 ± 0,01 | 0,98 ± 0,03 | - |
| Densidade de corrente (A/m 3) | 2.3 ± 0.1 | 1,9 ± 0,1 | - | 3,8 ± 0,6 | - | 4,1 ± 0,4 | 10,8 ± 0,2 | - | 13,8 ± 0,3 | 6.2 ± 0.1 | 6,2 ± 0,2 | - |
| HRT (dias) | 5.3 ± 0.2 | 5,5 ± 0,3 | 5.3 ± 0.1 | 4,6 ± 0,1 | 5.3 ± 0.1 | 3,6 ± 0,1 | 5.2 ± 0.1 | 4.1 ± 0.1 | 4,4 ± 0,3 | 3.7 ± 0.1 | 2,1 ± 0,2 | 2.0 ± 0.1 |
Tabela 3: Parâmetros de desempenho sob diferentes OLRs nos sistemas BEAD e AD. A tabela resume a remoção de COD, rendimento de CH₄, volume de CH₄, conteúdo de CH₄, CE, densidade de corrente e HRT sob diferentes condições operacionais. Os valores são apresentados como média ± desvio padrão baseados em medições em regime estacionário durante cada fase operacional. A condição de sobrecarga (7*) representa operação no mesmo OLR com HRT reduzida.
| OLR | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 7* |
| Parâmetro | CONTA | CONTA | AD | CONTA | AD | CONTA | CONTA | AD | CONTA | CONTA | CONTA | AD |
Acetato Influente (g sCOD/L.d) | 0.03 | 0.06 | 0.08 | 0.08 | 0.13 | 0.09 | 0.3 | 0.46 | 0.34 | 0.9 | 0.38 | 0.21 |
Propionato Influente (g sCOD/L.d) | 0 | 0 | 0 | 0.13 | 0 | 0.19 | 0.48 | 0.34 | 0.56 | 0.82 | 0.55 | 0.07 |
Butirrato Influente (g sCOD/L.d) | 0.07 | 0.28 | 0.11 | 0.23 | 0.16 | 0.39 | 0.79 | 0.56 | 0.91 | 1.18 | 0.86 | 0.76 |
Acetato de Efluente (g sCOD/L.d) | 0 | 0 | 0 | 0.03 | 0.03 | 0.26 | 0.32 | 0.48 | 0.53 | 0.56 | 1.78 | 1.44 |
Propionato de Efluente (g sCOD/L.d) | 0 | 0 | 0 | 0.03 | 0.03 | 0.21 | 0 | 0.14 | 0.14 | 0 | 0.37 | 0.24 |
Butirrato de Efluente (g sCOD/L.d) | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0.05 | 0 | 0.13 | 0.09 | 0.28 | 0.29 | 0.37 |
Tabela 4: Taxas VFA sob diferentes OLRs nos sistemas BEAD e AD. A tabela resume as taxas de acetato, propionato e butirato de influentes e efluentes expressas como g sCOD/L·d sob diferentes condições operacionais.
| OLR | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 7* |
| Parâmetro | CONTA | CONTA | AD | CONTA | AD | CONTA | CONTA | AD | CONTA | CONTA | CONTA | AD |
COD influente (g sCOD/L.d) | 1.1 | 2.1 | 1.93 | 3.13 | 2.91 | 4.04 | 5.11 | 5.11 | 5.91 | 6.92 | 6.96 | 6.97 |
VFA influente (g sCOD/L.d) | 0.1 | 0.34 | 0.19 | 0.44 | 0.29 | 0.67 | 1.56 | 1.36 | 1.81 | 2.89 | 1.79 | 1.04 |
Outros Influentes** (g sCOD/L.d) | 1 | 1.76 | 1.74 | 2.69 | 2.62 | 3.37 | 3.55 | 3.75 | 4.1 | 4.03 | 5.17 | 5.93 |
COD de efluentes (g sCOD/L.d) | 0.04 | 0.08 | 0.07 | 0.18 | 0.15 | 0.75 | 0.37 | 0.75 | 0.88 | 1.44 | 2.47 | 2.66 |
Efluente VFA (g sCOD/L.d) | 0 | 0 | 0 | 0.06 | 0.05 | 0.52 | 0.32 | 0.75 | 0.76 | 0.84 | 2.44 | 2.05 |
Efluente Outros (g sCOD/L.d) | 0.04 | 0.08 | 0.07 | 0.12 | 0.1 | 0.23 | 0.05 | 0 | 0.12 | 0.6 | 0.03 | 0.61 |
COD removido (g sCOD/L.d) | 1.06 | 2.02 | 1.86 | 2.95 | 2.76 | 3.29 | 4.74 | 4.36 | 5.03 | 5.48 | 4.49 | 4.31 |
VFA removido (g sCOD/L.d) | 0.1 | 0.34 | 0.19 | 0.38 | 0.24 | 0.15 | 1.24 | 0.61 | 1.05 | 2.05 | - | - |
Removido Outros (g sCOD/L.d) | 0.96 | 1.68 | 1.67 | 2.57 | 2.52 | 3.14 | 3.5 | 3.75 | 3.98 | 3.43 | 5.14 | 5.32 |
Tabela 5: Distribuição de COD, taxas de VFA e outras remoções de compostos sob diferentes OLRs nos sistemas BEAD e AD. A tabela resume frações de COD influentes, efluentes e removidas, VFAs e outros compostos expressos como g sCOD/L·d sob diferentes condições operacionais do reator. "Outro" representa compostos não VFA que contribuem para a COD.
Figura suplementar 1. Impacto da razão influente VFA/sCOD na eficiência da remoção de COD em BEAD. A figura compara o desempenho de remoção de COD do reator BEAD sob proporções decrescentes de VFA/sCOD influente de 1 para 0,2. Barras de erro representam desvios padrão das medições replicadas. n = 3. Por favor, clique aqui para baixar este arquivo.
Figura suplementar 2. Impacto da razão influente VFA/sCOD no rendimento do CH4 (baseado na COD removida) no BEAD. A figura compara o rendimento de CH₄ do reator BEAD sob razões decrescentes de VFA/sCOD influente de 1 para 0,2. Barras de erro representam desvios padrão das medições replicadas. n = 3. Por favor, clique aqui para baixar este arquivo.
Figura Suplementar 3. Impacto da razão influente VFA/sCOD na porcentagem de CH4 em BEAD. A figura compara o conteúdo de CH₄ no reator BEAD sob proporções decrescentes de VFA/sCOD influentes de 1 para 0,2. Barras de erro representam desvios padrão das medições replicadas. n = 3. Por favor, clique aqui para baixar este arquivo.
Figura Suplementar 4. Impacto da razão influente VFA/sCOD na densidade de corrente em BEAD. A figura compara a densidade de corrente no reator BEAD sob as razões decrescentes de VFA/sCOD influentes de 1 para 0,2. Barras de erro representam desvios padrão das medições replicadas. n = 3. Por favor, clique aqui para baixar este arquivo.
Figura Suplementar 5. Impacto da razão influente VFA/sCOD na eficiência coulombiana no BEAD. A figura compara a eficiência coulombica no reator BEAD sob proporções decrescentes de VFA/sCOD influentes de 1 para 0,2. Barras de erro representam desvios padrão das medições replicadas. n = 3. Por favor, clique aqui para baixar este arquivo.
Tabela Suplementar 1. Parâmetros de desempenho em diferentes composições de substrato. A tabela resume a remoção de COD, o rendimento de CH₄, o volume de CH₄, o conteúdo de CH₄, CE e densidade de corrente sob diferentes composições de substrato. Os valores são apresentados como média ± desvio padrão baseados em medições em regime estacionário durante cada fase operacional. Por favor, clique aqui para baixar este arquivo.
Tabela Suplementar 2. Concentrações de compostos inibitórios em influentes e efluentes. A tabela resume compostos inibitórios incluindo amônia, sulfato, sulfeto,H2O2 e PAA em BEAD e AD influentes e efluentes sob diferentes condições de OLR. Os valores são apresentados como média ± desvio padrão baseados em medições em regime estacionário durante cada fase operacional. A condição de sobrecarga (7*) representa operação no mesmo OLR com HRT reduzida. Por favor, clique aqui para baixar este arquivo.
Arquivo Suplementar 1. Impacto da razão influente VFA/sCOD no desempenho do BEAD e na avaliação de compostos inibitórios.Por favor, clique aqui para baixar este arquivo.
Arquivo Suplementar 2. Dados brutos.Por favor, clique aqui para baixar este arquivo.