Iniciação fotoquímica de reações de polimerização radical

1. Meça o espectro de absorção de peróxido de benzoílico.

1. O peróxido de benzoílico está disponível comercialmente. Prepare uma solução de peróxido de benzoílico em tolueno. Usando um frasco volumoso de 10 mL, adicione 10 mg de peróxido de benzoílico. Encha o frasco volumoso com tolueno.
2. Adicione 0,5 mL da solução preparada a um cuvette UV-vis usando uma pipeta volumosa. Adicione 3,5 mL de tolueno.
3. Prepare uma segunda cuvette, cheia apenas de tolueno puro.
4. Meça o espectro de absorção (alcance de comprimento de onda de 300-800 nm) do cuvette cheio de tolueno. Este espectro deve ser usado para subtrair o fundo solvente do espectro de peróxido de benzoílico coletado abaixo.
5. Meça o espectro de absorção (faixa de comprimento de onda de 300-800 nm) do cuvette contendo peróxido de benzoíl. Para obter o espectro de absorção de peróxido de benzoílico, subtraia o espectro de tolueno obtido na etapa 1.4. Muitos pacotes de software UV-vis executam a subtração em segundo plano automaticamente. Caso não, a subtração em segundo plano pode ser realizada usando software de banco de dados padrão, como o Excel.

2. Reação de peróxido de benzoílico e estireno na ausência de um fotoensibilizador.

1. Meça o peso tare de um frasco de fundo redondo de 25 mL.
2. Prepare uma solução de peróxido de benzoílo e estireno em tolueno combinando 1 mL da solução preparada acima de 10 mL de tolueno e estireno de 3 mL. Transfira a solução de reação para um frasco de fundo redondo de 25 mL, encaixe o frasco com um septo de borracha e desgas a solução de reação borbulhando nitrogênio através da solução (veja o vídeo "Síntese de Um Ti(III) Metalloceno Usando técnica de linha Schlenk" na série Química Inorgânica). Não é importante excluir a água da solução de reação, apenas para remover o O₂dissolvido .
3. Em um capô de fumaça ventilado, fixar o frasco de reação equipado com o balão cheio de nitrogênio a uma placa de agitação. Ligue a lâmpada hg-arc e espere 10 minutos para a lâmpada aquecer. Com agitação magnética, irradie a solução com uma lâmpada hg-arc usando um filtro de passagem longa de 350 nm por 10 minutos.
4. Concentre a reação fotográfica em um rotovap. Se o resíduo não volátil permanecer, obtenha uma massa do frasco. O peso do resíduo não volátil pode ser determinado utilizando-se o peso tare medido na etapa 2.1 Obter um espectro de ¹H NMR do resíduo na CDCl₃.

3. Meça o espectro de absorção de benzofenona.

1. Benzophenona está disponível comercialmente. Prepare uma solução de benzofeno em tolueno. Usando um frasco volumoso de 10 mL, adicione 10 mg de benzofenona. Encha o frasco volumoso com tolueno.
2. Adicione 0,5 mL da solução preparada a um cuvette UV-vis usando uma pipeta volumosa. Adicione 3,5 mL de tolueno.
3. Meça o espectro de absorção (faixa de comprimento de onda de 300-800 nm) de benzofenona.
4. Utilizando o espectro de tolueno obtido na Etapa 1.4, realize uma subtração de fundo para obter o espectro de absorção de benzofeno puro.

4. Reação de peróxido de benzoílico e estireno na presença do fotoensitizer benzophenona.

1. Meça o peso tare de um frasco de fundo redondo de 25 mL.
2. Prepare uma solução de peróxido de benzoil, benzofeno e estireno em tolueno, combinando 1,0 mL da solução de peróxido de benzoílico preparada na etapa 1.1, com 1,0 mL da solução de benzofeno preparada na etapa 3.1 com tolueno de 10 mL e 3 mL de estireno. Transfira a solução de reação para um frasco de fundo redondo de 25 mL, encaixe o frasco com um septo de borracha e desgas a solução de reação borbulhando nitrogênio através da solução (veja o vídeo "Síntese de Um Ti(III) Metalloceno Usando técnica de linha Schlenk" na série Química Inorgânica). Não é importante excluir a água da solução de reação, apenas para remover o O₂dissolvido .
3. Em um capô de fumaça ventilado, fixar o frasco de reação equipado com o balão cheio de nitrogênio a uma placa de agitação. Ligue a lâmpada hg-arc e espere 10 minutos para a lâmpada aquecer. Com agitação magnética, irradie a solução com uma lâmpada hg-arc usando um filtro de passagem longa de 350 nm por 10 minutos.
4. Concentre a reação fotográfica em um rotovap. Se o resíduo não volátil permanecer, obtenha uma massa do frasco. O peso do resíduo não volátil pode ser determinado utilizando-se o peso tare medido na etapa 4.1 Obter um espectro de ¹H NMR do resíduo na CDCl₃.

5. Controle a reação do estireno na presença do fotoensitizer benzofone.

1. Meça o peso tare de um frasco de fundo redondo de 25 mL.
2. Prepare uma solução de benzofeno e estireno em tolueno combinando 1,0 mL da solução de benzofeno preparada na etapa 3.1 com tolueno de 10 mL e 3 mL de estireno. Transfira a solução de reação para um frasco de fundo redondo de 25 mL, encaixe o frasco com um septo de borracha e desgas a solução de reação borbulhando nitrogênio através da solução (veja o vídeo "Síntese de Um Ti(III) Metalloceno Usando técnica de linha Schlenk" na série Química Inorgânica). Não é importante excluir a água da solução de reação, apenas para remover o O₂dissolvido .
3. Em um capô de fumaça ventilado, fixar o frasco de reação equipado com o balão cheio de nitrogênio a uma placa de agitação. Ligue a lâmpada hg-arc e espere 10 minutos para a lâmpada aquecer. Com agitação magnética, irradie a solução com uma lâmpada hg-arc usando um filtro de passagem longa de 350 nm por 10 minutos.
4. Concentre a reação fotográfica em um rotovap. Se o resíduo não volátil permanecer, obtenha uma massa do frasco. O peso do resíduo não volátil pode ser determinado utilizando-se o peso tare medido na etapa 5.1 Obter um espectro de ¹H NMR do resíduo na CDCl₃.