Alcinos em Aldeídos e Cetonas: Hidroboração-Oxidação

A adição de água aos alcinos pode ocorrer por duas vias complementares, a saber, hidratação catalisada por ácido e hidroboração-oxidação.

Lembre-se de que a hidratação catalisada por ácido de alcinos terminais produz metilcetonas após a regiosseletividade de Markovnikov.

Em contraste, a hidroboração-oxidação de alcinos terminais dá aldeídos com regiosseletividade anti-Markovnikov.

Por exemplo, a adição de borano ao 1-propino seguida de oxidação com peróxido de hidrogênio na presença de hidróxido de sódio produz um enol que se reorganiza em um composto carbonílico estável para formar propanal como produto final.

O mecanismo de hidroboração começa com uma adição sinônica concertada de borano através da ligação tripla carbono-carbono, formando um alquenil borano. Em alcinos terminais, a adição é regiosseletiva com o boro adicionando ao carbono menos substituído da ligação tripla.

Três etapas sucessivas de hidroboração eventualmente convertem o borano em um trialquenilborano.

Em seguida, o trialquenilborano sofre oxidação na presença de peróxido de hidrogênio alcalino para formar um enol.

A etapa final envolve a tautomerização do enol em um aldeído estável.

Embora o mecanismo seja seme