Síntese de hipervalente iodónio Alquinilo triflatos de Aplicação de Geração Cyanocarbenes

O objetivo geral deste vídeo é mostrar como sintetizar ódio hipervalente al Kindal tri fate, e depois usá-los em reações subsequentes com azidas para formar ciano ou carboidratos, controle da seletividade do produto. Armazenamento, manuseio e segurança também são discutidos. A sigla de Hiat será usada para hiper desenvolvimento Odium al Kindal tri fate.

Para o restante do vídeo, a síntese de muitos Hyatts foi publicada anteriormente. Vários métodos de síntese de hi incluem o uso de reagente zephyros e reagente de ER. No entanto, este vídeo usará o mais reativo Sano Phenyl odium tri fate Sano Phenyl Odium.

Tri fate pode ser sintetizado a partir da preparação da literatura exibida o reagente reage com o Triky 10 alkins modificado para formar o produto desejado. Depois que o hi é sintetizado, ele pode reagir com azida para formar um intermediário reativo de carabina sano. A carabina Sano é presa com solvente, e dois exemplos desse processo são demonstrados neste vídeo.

Nosso mecanismo de substituição proposto envolve a adição de uma fonte azi ao carbono beta do alkin, formando assim o I Oto iid, que se decompõe em I oto benzeno, e a baunilha Dine Carine. A baunilha de Carine pode então sofrer um rearranjo duplo por meio da migração do grupo R ou da azida para fornecer a azida Al Kindal. A azida Al Kindal então expulsa dinitrogênio para formar a carabina ano, que pode reagir com um substrato.

Deve-se notar que pode haver uma formação de uma espécie trilight de odium aquino valente, dependendo das condições. O subproduto é favorecido em baixas temperaturas em solventes do produto, onde a protonação do I oto ILI é mais rápida do que o rearranjo para a azida kinal. Outro possível produto que ocorre durante a reação de inserção é um éter vinílico onde a baunilha de carina é presa antes que o rearranjo para o zimo Al Kindal possa ocorrer.

A propensão a formar este éter vinílico é determinada pelo grupo R. Exemplos de como a carabina Sano reage incluem a inserção de O, onde o núcleo de oxigênio ataca a carina e, em seguida, ocorre a transferência de prótons. Complexação de dimetilsulfóxido onde a carina reage com o átomo de enxofre e propagação ciclográfica onde a carabina reage com um aine.

Neste procedimento, você aprenderá como sintetizar e isolar dois diferentes valent, odium Kinal trit. Várias precauções de segurança devem ser consideradas antes de prosseguir com esses experimentos. Alguns tritos hipervalentes do canal de ódio são instáveis e se decompõem às vezes violentamente quando expostos ao ar e à luz.

O composto sintetizado neste vídeo é moderadamente estável e nenhuma decomposição explosiva jamais foi testemunhada para formar carboidratos citográficos. Os procedimentos exigem o uso de fontes azi. Os azis são explosivos e altamente tóxicos.

Equipamento de proteção individual adequado deve ser usado durante o manuseio desses materiais e toda manipulação do reagente deve ser feita em coifas devidamente ventiladas. Neste vídeo, duas triplacas valentes odium al Kindal serão sintetizadas para mostrar a diferença de isolamento, técnica e estabilidade. Uma vez sintetizado, pode ser usado para gerar uma carabina sano.

A carabina Sano é um intermediário poderoso, instável e reativo. Inicialmente, execute todas as reações da carabina sano em pequenas escalas para que a evolução do gás nitrogênio seja controlável. A mistura do produto pode ser variada alterando a concentração de temperatura e o grupo R do alkin.

A carabina Sano é um hon poderoso, que pode ser usado para gerar complexidade química para uma molécula alvo. Um frasco seco de fundo redondo de 100 mililitros equipado com uma agitação magnética foi preparado sob gás argônio preso a um suporte e colocado em um banho criogênico de acetil nitrila e pastilhas de dióxido de carbono sólido. O criogênio deve ser de aproximadamente 45 graus Celsius negativos.

10 mililitros de metano di cloral seco foram então adicionados ao frasco frio, e o solvente foi deixado em equilíbrio à temperatura do criogênio. 0,35 gramas de trilight Sano Phenyl Odium foram pesados e rapidamente transferidos para o frasco frio. A solução deve ser bastante insolúvel a esta temperatura.

Uma seringa vazia foi pesada e rasgada, tributilestanho, acetileno de erva-doce foi então puxado para dentro da seringa e pesado até uma massa de 0,37 gramas. O tributilestanho fenil acetileno foi então injetado na solução fria e, com o tempo, os sólidos se dissolveram. A dissolução foi uma indicação de que o Hyatt havia sido formado.

O metano do cloral foi então removido sob pressão reduzida usando um evaporador rotativo ou rotovap. O hexano foi então adicionado à reação à precipitação forçada do produto. Se um precipitado não se formar, evaporar o solvente, adicionar éter datilílico e hexano para forçar a precipitação do hi.

Um frasco de vácuo equipado com um funil de buchner foi montado e a solução foi despejada no funil. Para filtração, o sólido pode ser lavado com éter datil. O sólido coletado é sensível à luz e deve ser armazenado em um recipiente OPA.

Para comparação, erva-doce, Hyatt foi deixado sob luz solar direta e é claramente visível que o lado mais exposto à luz agora mudou de cor. A amostra foi colocada na geladeira para uso futuro. Este procedimento mostrará a síntese do pintle Hyatt.

A principal diferença da síntese de Nel Hyatt é que a filtração deve ser realizada a frio e sob atmosfera inerte. Um frasco seco de 250 mililitros de fundo redondo de três pescoços, equipado com uma agitação magnética, foi preparado sob gás argônio preso a um suporte de anel e colocado em um banho criogênico de acetil nitrila e pastilhas de dióxido de carbono sólido. O criogênio deve ser de aproximadamente 45 graus Celsius negativos.

O frasco foi então equipado com um aparelho de filtração para que a filtragem possa ser realizada rapidamente e em temperaturas frias. Cada junta foi lubrificada e presa Para torná-lo seguro, o sistema de filtragem pode ser construído por vários meios, mas é importante que o sistema tenha a capacidade de empurrar com o gás inerte e puxar com vácuo através de um filtro de vidro. 10 mililitros de metano di cloral seco foram então adicionados ao frasco frio e o solvente foi deixado equilibrar à temperatura do criogênio.

O excesso de espaço no frasco é importante para adicionar hexano posteriormente para forçar a precipitação. 0,35 gramas de trilight de fenil odium Sano foram pesados e rapidamente transferidos para o frasco frio. A solução deve ser bastante insolúvel a esta temperatura.

O peptídeo de tributilestanho foi então injetado na solução fria e, com o tempo, os sólidos na solução se dissolveram. A dissolução foi uma indicação de que o Hyatt havia sido formado para o Headspace extra. 75 mililitros de hexano são injetados e um precipitado é formado.

O frasco de coleta foi então colocado sob vácuo. É aconselhável usar uma luva de couro ou criogênio durante a filtração. Todo o aparelho foi então preso UNC e cuidadosamente inclinado para despejar a solução no filtro de vidro.

O vácuo do frasco de coleta foi então aberto para puxar o líquido. Não permita que o aspirador puxe o ar para dentro do recipiente. Uma vez concluída a filtração, o aparelho é desmontado e o sólido é raspado do filtro.

O sólido coletado é sensível à luz e deve ser armazenado em um recipiente OPA. A amostra foi colocada na geladeira para uso futuro. O procedimento a seguir demonstra como o Hyatts pode ser usado para gerar produtos de carabina ano.

Um balão seco de fundo redondo de 50 mililitros, equipado com uma agitação magnética e uma rolha, foi fixado em uma placa de agitação e colocado sob gás argônio. 20 mililitros de metanol seco foram adicionados ao frasco, seguidos por 0,3 gramas de fenilhiat previamente sintetizado a esta solução. 47 miligramas de azida sódica foram rapidamente adicionados e o septo foi colocado de volta no frasco.

Após aproximadamente dois minutos, a evolução do gás nitrogênio pode ser vista. A reação foi permitida para continuar enquanto a formação de bolhas ocorreu. Depois que as bolhas pararam, a solução foi exposta ao ar e evaporada sob uma pressão reduzida com um rotovap di chloral.

O metano foi então adicionado ao líquido residual e a extração aquosa foi realizada para remover o tri destino de sódio. As fases orgânicas do metano di cloral foram coletadas e secas com sulfato de sódio anidro. A solução foi decantada e evaporada.

Novamente, nesta etapa, é possível realizar cromatografia em coluna para purificação. Uma pasta de sílica é preparada com hexano e despejada na coluna. O excesso de solvente é drenado.

A areia é derramada sobre o gel de sílica e a mistura do produto é adicionada. O procedimento para complexação de dimetilsulfóxido é muito semelhante ao procedimento de inserção de oh e, portanto, não é descrito. Deve-se notar também que a azida sódica só é usada quando o solvente escolhido pode solubilizá-la.

A azida tetrabutílica amônio é usada nos casos em que a azida de sódio é insolúvel, como será mostrado na reação da carabina Sano de propagação cíclica. O procedimento para a reação da carabina Sano da nação ciclopropp difere das outras reações da carabina sano, principalmente no uso de azida tetrabutil amônio, que é necessária pelas condições não polares devido à alta cumplicidade grosseira da azida tetra butil amônio. Essas reações são normalmente feitas dentro de um porta-luvas.

Para mostrar as propriedades hidroscópicas da azida de tetrabutilamônio, o composto foi derramado de um frasco contendo uma atmosfera de nitrogênio em um vidro de relógio. O composto absorve rapidamente a água do ar e adere ao vidro para iniciar a reação. 0,125 gramas de azida tetrabutílica amônia foram pesados em um porta-luvas e colocados em um frasco de fundo redondo seco de 10 mililitros equipado com uma agitação magnética.

O frasco de fundo redondo de 10 mililitros contendo a azida tetrabutil amônio foi tampado, removido do porta-luvas e colocado sob gás argônio com uma linha de haste. Um mililitro de estireno foi então adicionado ao frasco e deixado mexer O azid não precisa se dissolver nesta pasta. 0,2 gramas de violino Hyatt foi rapidamente adicionado e o septo foi colocado de volta no frasco.

Imediatamente a solução começou a escurecer e o gás nitrogênio foi gerado pela formação da carabina Sano. A reação foi permitida para continuar enquanto a formação de bolhas ocorreu. Depois que as bolhas pararem, a solução pode ser exposta ao ar e a cromatografia em coluna pode ser realizada para purificar o produto.

Depois de assistir a este vídeo, você deve estar com a síntese de hiper odium alkin, tri lates, e como eles podem ser reagidos com um azis. Para gerar carabina Sano. Por favor, tome as precauções especificadas ao realizar esses experimentos.

Em resumo, o alkin é convertido para o hiper odium al Kindal triplate, que é então usado para gerar a carabina Sano. A carabina Sano é então usada em reações de inserção e nações cicloprop.