Name: Síntese de hipervalente iodónio Alquinilo triflatos de Aplicação de Geração Cyanocarbenes (Vídeo) | JoVE Journal
Uploaded: 2013-09-08T12:00:00.000+00:00
Duration: 12 min 27 s
Description: Aprenda a síntese de iodónio alquinilo triflatos hipervalentes para química orgânica usando técnicas sensíveis ao ar. Este método demonstra a geração de cianocarbenos com segurança controlada.

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O financiamento para este projecto do Fundo American Chemical Society Petroleum Research (52488-DNI1) e da Universidade da Carolina do Norte em Greensboro é reconhecido agradecimento. Agradecemos também o Dr. Terry Nilo (UNCG) para emprestar-nos o vidro apropriado para essas experiências. Consultoria e edição de vídeo por Aaron Glancy também é reconhecido.

1. Síntese de fenil HIAT <ol><li> Equipar um frasco de 100 ml de fundo redondo, seco, com um agitador magnético e tem o balão sob uma atmosfera de árgon. Prenda o frasco para uma posição e coloque-o em um banho cryogen de acetonitrilo e de dióxido de carbono sólido pellets. Nota: O fluido criogénico deve ser aproximadamente de -45 ° C. </li><li> Adicionar 10 ml de diclorometano seco ao balão de frio e permitir que o solvente para se equilibrar com a temperatura do fluido criogénico. Nota: O excesso de espaço superior no frasco é importante para a adição de éter dietílico depois de forçar a precipitação. </li><li> Pesar 0,35 g (1 equiv.) De cyanophenyliodonium triflato e rapidamente transferi-lo para o balão frio. Nota: Os sólidos devem ser bastante insolúvel a esta temperatura. </li><li> Tara a massa de um seringa vazia e, em seguida, usá-lo pesar 0,37 g (1 equiv.) De phenylethynyltributyltin. </li><li> Injectar a phenylethynyltributyltin na solução fria. Nota: A dissolução de sólidos é uma indicação de queo HIAT foi formado. O tempo aproximado para a dissolução é de 30 min. </li><li> Adicionar éter dietílico e hexano a fim de forçar a precipitação do produto. Nota: Se um precipitado não forma, evapora-se o solvente sob pressão reduzida e adicionar uma mistura de éter dietílico e hexano para forçar a precipitação do HIAT. </li><li> Equipar um frasco de vácuo com um funil de Buchner e verter a solução sobre o funil de filtração. </li><li> Recolher os sólidos e armazenar frio em um recipiente opaco. </li></ol> 2. Síntese de n-pentil HIAT <ol><li> Equipar um frasco de 250 ml de fundo redondo de três tubuladuras seco com um agitador magnético e tem o balão sob uma atmosfera de árgon. Prenda o frasco para uma posição e coloque-o em um banho cryogen de acetonitrilo e de dióxido de carbono sólido pellets. Nota: O fluido criogénico deve ser aproximadamente de -45 ° C. </li><li> Montar um aparelho de filtração de Schlenk no balão de modo a que a filtração pode ser efectuada rapidamente e a uma temperatura friatura. Graxa e prender juntos cada junta do aparelho. Nota: O sistema de filtragem pode ser construída por vários meios, mas é importante que o sistema tem a capacidade de empurrar com gás inerte e puxar com um vácuo através de um filtro de vidro. </li><li> Adicionar 10 ml de diclorometano seco ao balão de frio e permitir que o solvente para se equilibrar com a temperatura do fluido criogénico. Nota: O excesso de espaço superior no frasco é importante para a adição de hexano, depois de forçar a precipitação. </li><li> Pesar 0,35 g (1 equiv.) De cyanophenyliodonium triflato e rapidamente transferi-lo para o balão frio. Nota: Os sólidos devem ser bastante insolúvel a esta temperatura. </li><li> Tara a massa de um seringa vazia e, em seguida, usá-lo pesar 0,44 g (1 equiv.) De tributilteno heptino. </li><li> Injectar a heptino tributilteno na solução fria. Nota: A dissolução de sólidos é uma indicação de que o HIAT foi formado. O tempo aproximado para a dissolução é de 30 min. </li><li> Injetar 75 ml de hexane no espaço livre adicional do balão de modo a formar um precipitado. </li><li> Coloque o frasco de coleta a vácuo. </li><li> Soltar o aparelho do suporte e incline-a cuidadosamente despeje a solução para o filtro de vidro. Abra o frasco de coleta a vácuo para puxar o líquido através. Nota: Não permitir que o vácuo para puxar o ar para dentro do recipiente. </li><li> Desmontar o aparelho e raspar os sólidos fora do filtro uma vez que a filtração é completa. Uma vez que o sólido é removido a partir do filtrado é menos sensível a temperatura do ar e podem ser manuseados e aberto para o ar. </li><li> Recolher os sólidos e armazenar frio em um recipiente opaco. </li></ol> 3. OH Inserção de Cyanocarbenes Feito de Phenyl HIAT <ol><li> Equipar um frasco de 50 ml de fundo redondo, seco, com um agitador magnético e tem o balão sob uma atmosfera de árgon. Fixar o frasco com uma placa de agitação e injectar 20 ml de metanol seco ao balão. </li><li> Pesar 0,300 g (1 equiv.) Do synthesi anteriormentezed Fenil HIAT rapidamente e adicioná-lo ao balão. </li><li> Adicionar 0,047 g (1 equiv.) De azida de sódio ao balão. Nota: A solução escurece ao longo do tempo e azoto gasoso é gerado através da formação cyanocarbene. </li><li> Deixe a reacção continuar durante o tempo que ocorre a formação de bolhas. O tempo aproximado para a conclusão é de 20 min. </li><li> Expor a solução ao ar e evapora-se o solvente utilizando pressão reduzida. </li><li> Adiciona-se diclorometano ao líquido residual e efectuar a extracção aquosa para remover o triflato de sódio. Recolher as fases orgânicas de diclorometano e seca-se com sulfato de sódio anidro. </li><li> Decantar a solução e evapora-se a pressão reduzida. </li><li> Realizar cromatografia em coluna para purificar o produto cyanocarbene. </li></ol> 4. A ciclopropanação Cyanocarbene reacção usando Fenil HIAT <ol><li> Pesar 0,125 g (1 equiv.) De azida tetrabutilamio em um porta-luvas e colocá-lo em um 10 ml seco eq balão de fundo redondouipped com um agitador magnético. </li><li> Tampe a 10 ml balão de fundo redondo contendo azida tetrabutilamio, retire-a do porta-luvas, e colocá-lo em uma placa de agitação sob gás argônio usando uma linha Schlenk. </li><li> Adicionar 1,0 ml de estireno ao balão e permitir ao balão com agitação. Nota: A azida não precisa de se dissolver. </li><li> Rapidamente adicionar 0,200 g (1 equiv.) De Fenil HIAT a esta suspensão e colocar o septo de volta no frasco, que está ligado a uma linha Schlenk. Nota: A solução deve escurecer imediatamente e gerar gás nitrogênio por formação cyanocarbene. </li><li> Deixar a reacção continuar durante o tempo que ocorre a formação de bolhas. O tempo aproximado para a conclusão é de um minuto. </li><li> Após as bolhas de ter parado, expor a solução ao ar e realizar cromatografia em coluna para purificar o produto. </li></ol>

<ol><li>Hyatt, I. F. D., Meza-Aviña, M. E., Croatt, M. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Alkynes+%26+Azides%3A+Not+Just+for+Click+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Synlett%22%5BJournal%5D)">Alkynes & Azides: Not Just for Click Reactions.</a> Synlett. 23 (20), 2869-2874 (2012).</li>
<li>Meza-Aviña, M. E., Patel, M. K., Lee, C. B., Dietz, T. J., Croatt, M. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Selective+Formation+of+1%2C5-Substituted+Sulfonyl+Triazoles+Using+Acetylides+and+Sulfonyl+Azides%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Selective Formation of 1,5-Substituted Sulfonyl Triazoles Using Acetylides and Sulfonyl Azides.</a> Organic Letters. 13 (12), 2984-2987 (2011).</li>
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<li>Stang, P. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Alkynyl-+and+Alkenyl%28phenyl%29iodonium+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Alkynyl- and Alkenyl(phenyl)iodonium Compounds.</a> Angewandte Chemie International Edition. 31 (3), 274-285 (2003).</li>
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<li>Lee, H., Jung, Y., Yoon, Y., Kim, B. G., Kim, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Angularly+Fused+Triquinanes+from+Linear+Substrates+through+Trimethylenemethane+Diyl+%5B2+%2B+3%5D+Cycloaddition+Reaction%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Angularly Fused Triquinanes from Linear Substrates through Trimethylenemethane Diyl [2 + 3] Cycloaddition Reaction.</a> Organic Letters. 12 (11), 2672-2674 (2010).</li>
<li>Beauchard, A., Phillips, V. A., Lloyd, M. D., Threadgill, M. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+2-%284-carboxybutenyl%29-+and+2-%284-carboxybutynyl%29-cyclopentene-1-carboxamides%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron%22%5BJournal%5D)">Synthesis of 2-(4-carboxybutenyl)- and 2-(4-carboxybutynyl)-cyclopentene-1-carboxamides.</a> Tetrahedron. 65 (39), 8176-8184 (2009).</li>
<li>Kitamura, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Alternative+Synthesis+of+Alkynyl%28phenyl%29iodonium+Triflates+Using+%28Diacetoxyiodo%29benzene+and+Alkynylsilanes%5BTitle%5D)+AND+%22Synthesis%22%5BJournal%5D)">An Alternative Synthesis of Alkynyl(phenyl)iodonium Triflates Using (Diacetoxyiodo)benzene and Alkynylsilanes.</a> Synthesis. 10, 1416(1998).</li>
<li>Bouma, M. J., Olofsson, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((General+One-Pot+Synthesis+of+Alkynyliodonium+Salts+and+Alkynyl+Benziodoxolones+from+Aryl+Iodides%5BTitle%5D)+AND+%22Chemistry+A+European+Journal%22%5BJournal%5D)">General One-Pot Synthesis of Alkynyliodonium Salts and Alkynyl Benziodoxolones from Aryl Iodides.</a> Chemistry A European Journal. 18, 14242(2012).</li>
<li>Williamson, B. L., Stang, P. J., Preparation Arif, A. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Molecular+Structure%2C+and+Diels-Alder+Cycloaddition+Chemistry+of+%CE%B2-Functionalized+Alkynyl%28phenyl%29iodonium+Salts%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Molecular Structure, and Diels-Alder Cycloaddition Chemistry of β-Functionalized Alkynyl(phenyl)iodonium Salts.</a> Journal of the American Chemical Society. 115 (7), 2590-2597 (1993).</li>
</ol>

Os autores declaram que não têm interesses financeiros concorrentes.

Hipervalente iodónio alcinilo triflatos, ou HIATs, são formados e pode ser feito reagir com fontes de azida para formar cyanocarbenes. É muito importante que todas as precauções necessárias sejam tomadas, já que muitos dos reagentes e intermediários mostrados neste vídeo são potencialmente explosiva e altamente tóxico. Apesar do elevado grau de reactividade pode ser perigosa se mal preparada, é mostrado neste vídeo que a reactividade inerente dos compostos pode ser aproveitada por captura dos cyanocarbenes em várias rea...

A evolução contínua da química orgânica depende da concepção e desenvolvimento de novas reações. Em particular, a descoberta de novas reações que permitem rotas sintéticas inimagináveis ​​ter significado final. Para este fim, o nosso grupo desejado para converter dois átomos de carbono de um alcino e um azoto de uma azida em uma cyanocarbene. Uma Essa transformação previamente desconhecido que permitem um aumento significativo na complexidade molecular desde o cyanocarbene reactivo que reagem rapidamente ainda mais. O esforço inicial era usar um alcino nucleofílico e electrof azida, mas triazóis foram eficientemente formado, neste caso, ao contrário de cyanocarbenes. 2 Usando uma abordagem umpolung, o segundo método usa uma azida e alcino nucleofílico e electrof produtos resultantes das reacções de cyanocarbene são felizmente formado neste caso. 3 Existem muitas fontes de azida nucleofílica, no entanto, são alcinos electrofmuito menos comum. O grupo de Klaus Banert relatado anteriormente a prova de conceito para essa reação usando um cloreto de alquinilo, 4, mas o nosso grupo eo grupo Banert independente e contemporaneamente determinou que hipervalente iodónio alquinilo triflatos (HIATs) são muito melhores electrophiles para as razões de estabilidade e reactividade. 3,6 Descrevemos aqui a síntese, isolamento, e a reacção destes HIATs com azidas de formar e reagir in situ como cyanocarbenes. Várias medidas de segurança devem ser considerados antes de prosseguir com estas experiências. Alguns triflatos alcinilo hipervalente iodónio são instáveis ​​e se decompõem, algures violentamente, quando exposto ao ar e à luz. 7 Para formar o cyanocarbene intermédia, o procedimento requer a utilização de fontes de azida. Azidas são explosivas e altamente tóxico. 8 adequado equipamento de protecção individual deve ser usado quando manusear esses materiais, especialmente organoestânico,e toda a manipulação dos reagentes deve ocorrer em capuzes adequadamente ventiladas. O cyanocarbene é um poderoso e instável intermediário reativo. Tome cuidado para realizar experimentos inicialmente em pequenas escalas para que a evolução de gás nitrogênio é controlável e nunca realizar estas reações em sistemas fechados. Se scale-up da reação é desejado, sugerimos o uso de um escudo de segurança. A síntese de muitos HIATs ter sido previamente publicada, incluindo o uso do reagente de Zefirov 9,10, e o reagente de Koser, 9,11 no entanto, este vídeo será usando o reagente triflato cyanophenyliodonium 9,12 (Figura 1). Cyanophenyliodonium triflato foi sintetizado com base em uma preparação de literatura anteriormente apresentada. 13 O reagente reage com o trialquil-estanho alcinos modificados 14 para formar o produto desejado. Após a HIAT é sintetizado e isolado que pode ser feito reagir com azida para formarum intermediário reactivo cyanocarbene (Figura 2). Existem vários outros métodos que podem ser utilizados para sintetizar os alcinos iodónio, tais como a utilização de silanos alcinilo 15 e ésteres borónicos alcinilo 16, mas o método em que o vídeo foi escolhido porque, na nossa experiência, seria melhor eficiência e rendimento. O nosso mecanismo proposto de 3,5 (Figura 3) para esta reacção envolve a adição de uma fonte de azida para o β-carbono do alcino, formando desse modo um-ileto de iodo que se decompõe para iodobenzeno e uma vinilideno-carbeno. O vinilideno-carbeno pode então passar por um 1,2-rearranjo através de migração ou o grupo R ou azida, para se obter um alcinilo-azida. O alcinilo-azida em seguida, faz a extrusão de diazoto para formar um cyanocarbene que pode reagir com um substrato. Deve notar-se que pode haver formação de uma espécie alcenilo triflato hipervalente iodónio, dependendo das condições. O subproduto éfavorecida a temperaturas mais baixas, em solventes próticos, onde a protonação do iodo-ileto é mais rápido do que o rearranjo da azida de alcinilo. Outro produto possível que ocorre durante as reacções de inserção de OH é um éter de vinilo, onde o vinilideno-carbeno é preso antes do rearranjo de o alcinilo-azida pode ocorrer. A propensão para formar este éter vinílico é determinado pelo grupo R. Uma das principais vantagens desta reacção é que, depois de o carbeno reage, o grupo nitrilo resultante é uma pega conveniente para posterior funcionalização. Muitos sintões pode ser previsto com esta método e produtos diferentes podem ser formadas com os mesmos substratos. Controlando-se a mistura do produto com a temperatura, concentração, e o grupo R do alcino é necessário. 3 Com visão adequada de como cyanocarbenes comportar, o método apresenta um meio viável para adicionar rapidamente complexidade químico para formar uma molécula alvo. Os exemplos de como o cyanocarbene reage incluem inserção de OH, onde o átomo de oxigénio nucleofílico do álcool ataca o carbeno e, em seguida, a transferência de protões ocorre, dimetilsulfóxido complexação, onde o carbeno combina com o átomo de enxofre, e onde o carbeno ciclopropanação reage com um alceno.

<table><tbody><tr><td colspan="4">Reagente</td></tr><tr><td>Fenil acetileno</td><td>Acros</td><td>AC152461000</td><td></td></tr><tr><td>Cloreto de tri-n-butilestanho</td><td>Acros</td><td>139351000</td><td></td></tr><tr><td>Lítio bis(trimetilsilil)amida</td><td>Acros</td><td>347701000</td><td></td></tr><tr><td>Diacetato de iodobenzeno</td><td>Acros</td><td>176560250</td><td></td></tr><tr><td>Cianeto de trimetilsilila</td><td>Aldrich</td><td>212849</td><td>Extremamente tóxico. Manuseie este produto químico apenas em um exaustor adequadamente ventilado com extremo cuidado.</td></tr><tr><td>Trimetilsilil triflato</td><td>Alfa Aesar</td><td>A12535</td><td></td></tr><tr><td>Azida sódica</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>S8032</td><td>Sensível ao choque.</td></tr><tr><td>Azida tetrabutilamónica</td><td>Aldrich</td><td>651664</td><td>Se possível, guarde e manuseie num porta-luvas devido a este composto» natureza higroscópica.</td></tr><tr><td>1-Heptyne</td><td>Acros</td><td>223460250</td><td></td></tr><tr><td>Estireno</td><td>Aldrich</td><td>240869</td><td></td></tr><tr><td colspan="4">[header]</td></tr><tr><td colspan="4">Material</td></tr><tr><td>Evaporador Rotativo (Hei-VAP)</td><td>Heidolph</td><td>517-61000-01-0</td><td></td></tr><tr><td>Porta-luvas</td><td>MBRAUN</td><td>UL-018</td><td></td></tr></tbody></table>

síntese de hipervalente iodónio alquinilo triflatos de aplicação de geração cyanocarbenes

Synthesis of Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates for the Application of Generating Cyanocarbenes

Os procedimentos descritos neste artigo envolve a síntese e o isolamento de hipervalentes iodónio alcinilo triflatos (HIATs) e as suas reacções subsequentes com azidas para formar intermediários cyanocarbene. A síntese de triflatos alquinila hipervalente iodónio pode ser fácil, mas as dificuldades decorrem de seu isolamento e reatividade. Em particular, a necessidade de usar a filtração sob atmosfera inerte a -45 ° C durante alguns HIATs requer cuidados especiais e equipamento. Uma vez isolados, os compostos podem ser armazenadas e usadas em reacções com azidas para formar intermediários cyanocarbene. A evidência para a geração cyanocarbene é mostrado por extrusão de diazoto visível, bem como a caracterização de produtos que ocorrem a partir de inserção de OH, complexação sulfóxido, e ciclopropanação. Uma reacção secundária de formação cyanocarbene é a geração de uma vinilideno-carbeno e são discutidas as condições para controlar este processo. Temtambém potencial para formar um alcenilo triflato hipervalente iodónio e os meios de separação e o controlo da sua geração são fornecidos. A reacção envolve a inserção de OH utilizando um HIAT, azida de sódio ou azida de tetrabutilamónio, e metanol como solvente / substrato. A reacção de complexação sulfóxido utiliza um HIAT, azida de sódio ou azida de tetrabutilamónio, e dimetil sulfóxido como solvente. Os cyclopropanations pode ser realizada com ou sem a utilização de solvente. A fonte de azida deve ser de azida de tetrabutilamónio e o substrato mostrado é estireno.

A figura 1 ilustra a síntese de um HIAT usando cyanophenyliodonium alcinilo triflato. O HIAT pode então ser utilizada para gerar cyanocarbenes que serão sujeitos a inserção de OH de ciclopropanação. A reacção de inserção de OH com Fenil HIAT produz 2-metoxi-2-fenilacetonitrilo na-se a um rendimento de 75%. A reacção de ciclopropanação com Fenil HIAT produz 1,2-diphenylcyclopropanecarbonitrile em até um rendimento de 61%. Embora não demonstrado no vídeo, dimetil sulfóxido complexação pode ocorrer com o c...

Aqui descreve-se a síntese, isolamento, e as reacções de hipervalentes iodónio alcinilo triflatos (HIATs) com azidas de gerar cyanocarbenes. Os procedimentos envolvem técnicas de ar-sensíveis e cryogen, incluindo filtração a frio sob uma atmosfera inerte. Também serão discutidos Manuseio e segurança dos compostos sintetizados.

Síntese de hipervalente iodónio Alquinilo triflatos de Aplicação de Geração Cyanocarbenes

The procedures described in this article involve the synthesis and isolation of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) and their subsequent ...

O objetivo geral deste vídeo é mostrar como sintetizar ódio hipervalente al Kindal tri fate, e depois usá-los em reações subsequentes com azidas para formar ciano ou carboidratos, controle da seletividade do produto. Armazenamento, manuseio e segurança também são discutidos. A sigla de Hiat será usada para hiper desenvolvimento Odium al Kindal tri fate.Para o restante do vídeo, a síntese de muitos Hyatts foi publicada anteriormente. Vários métodos de síntese de hi incluem o uso de reagente zephyros e reagente de ER. No entanto, este vídeo usará o mais reativo Sano Phenyl odium tri fate Sano Phenyl Odium.Tri fate pode ser sintetizado a partir da preparação da literatura exibida o reagente reage com o Triky 10 alkins modificado para formar o produto desejado. Depois que o hi é sintetizado, ele pode reagir com azida para formar um intermediário reativo de carabina sano. A carabina Sano é presa com solvente, e dois exemplos desse processo são demonstrados neste vídeo.Nosso mecanismo de substituição proposto envolve a adição de uma fonte azi ao carbono beta do alkin, formando assim o I Oto iid, que se decompõe em I oto benzeno, e a baunilha Dine Carine. A baunilha de Carine pode então s

synthesis-hypervalent-iodonium-alkynyl-triflates-for-application

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Química

Um protocolo para o diastereosseletivo preparação de um pote de cis - N-Ts-iodoaziridines é descrito. A geração de diiodomethyllithium, além de N-Ts aldiminas e ciclização do amino-gem-di-iodeto intermediário para iodoaziridines é demonstrada. Também está incluído um protocolo para avaliar rapidamente e quantitativamente a fase estacionária mais adequada para a purificação por cromatografia.

Síntese e Purificação de Iodoaziridines Envolvendo Quantitative Seleção do Optimal fase estacionária para cromatografia

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Um procedimento operacionalmente simples para a síntese de derivados de anilina orto-trifluorometoxilados por meio de uma sequência de duas etapas de O-trifluorometilação de N-aril-N-hidroxiacetamida seguida de migração intramolecular OCF3 induzida termicamente é relatado.

Protocolo para a Síntese de<em&gt; Ortho</em&gt; -trifluoromethoxylated derivados de anilina

Procedimentos experimentais representativos para a síntese de N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamidas e posterior conversão para derivados de phthalan e feniletilamina são apresentadas em detalhes.

Preparação de N-(2-alcoxivinil)sulfonamidas a partir de N-tosil-1,2,3-triazóis e Conversão Subsequente para Fitalanos e Fenetilaminas Substituídas

Íons aziridinium bicíclicos como 1-azoniabicyclo [4.1.0] heptano tosilato foram gerados a partir de 2-[4-tolenesulfonyloxybutyl] aziridina polivalentes, o qual foi utilizado para a preparação de piperidines substituídos e azepanes via regio - e estereoespecífico expansão do anel-com vários nucleófilos. Este protocolo altamente eficiente nos permitiu preparar azaheterocycles diversas, incluindo produtos naturais, tais como fagomine, febrifugine analógica e balanol.

Preparação de Íons Aziridínio Bicíclicos Estáveis e sua Abertura de Anel para a Síntese de Azaheterociclos

Um protocolo de um pot-dois passos para a umpolung de cetona enolatos de espécies enolonium e adição de um nucleófilo na α-posição é descrito. Nucleófilos incluem cloreto de azida, azóis, alil-silanos e compostos aromáticos.

Um Protocolo em Duas Etapas para Funcionalização de Umpolung de Cetonas via Espécies de Enolonium

Herein, detailed protocols for the oxidative iodination of terminal alkynes using hypervalent-iodine reagents are presented, which chemoselectively afford 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes, and 1,1,2-triiodoalkenes.

Chemoselective Preparation of 1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes, and 1,1,2-Triiodoalkenes Based on the Oxidative Iodination of Terminal Alkynes

Descreveremos um protocolo para carbenos photogenerate N-heterocíclicos (NHCs) por irradiação UV de um sistema de 2-isopropylthioxanthone/imidazólio tetrafenilborato sal. Métodos para caracterizar o NHC photoreleased e elucidar o mecanismo fotoquímico são propostos. Os protocolos para abertura de anel metátese de fotopolimerização na solução e miniemulsion ilustram o potencial deste sistema de photogenerating 2-componente NHC.

Pseudo-levitante de N-Heterocyclic carbenos: aplicação na polimerização de metátese de anel-abertura de participação

Apresentamos os protocolos para a isolação de carbenos estáveis de heterocíclicos. A síntese de um cíclico (alkyl)(amino) carbeno (CCAA) e um N-carbeno heterocíclico (NHC) é demonstrada usando filtro cânulas e Schlenk técnica. Além disso, apresentamos a síntese de oxigênio a sensíveis relacionado, rico em elétrons misturado "Dímero de Wanzlick" e o radical orgânico estável reduzido.

Isolando carbenos livre, misto de dímeros e radicais orgânicos

Sensores de fluorescência são ferramentas poderosas nas ciências da vida. Aqui, descrevemos um método para sintetizar e utilizar os sensores fluorescentes baseados em dendrímero para medir o pH em células vivas e in vivo. O andaime dendríticas aumenta as propriedades de corantes fluorescentes conjugados levando a melhores propriedades de detecção.

Síntese, Entrega Celular e<em&gt; In vivo</em&gt; Aplicação de sensores de pH à base de Dendrímero

Aprenda a síntese de iodónio alquinilo triflatos hipervalentes para química orgânica usando técnicas sensíveis ao ar. Este método demonstra a geração de cianocarbenos com segurança controlada.

Síntese de hipervalente iodónio Alquinilo triflatos de Aplicação de Geração Cyanocarbenes

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