Name: Síntese de uma matriz de complexo de metal-orgânicos solúveis em água (Vídeo) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-10-08T14:00:00.000+00:00
Duration: 6 min 40 s
Description: Aprenda a sintetizar matrizes peptídicas multimetálicas solúveis em água com sequências predeterminadas de centros metálicos. Este método oferece uma abordagem racional para a química orgânica e ciência de materiais.

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Este trabalho foi apoiado pela Iniciativa do World Premier International Research Center (WPI) em Materiais Nanoarquitetônicos e um Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research (No. 26620139), ambos fornecidos pelo MEXT, Japão.

1. Preparação de metal Monómeros complexos (2 CAS RN 1381776-70-0, 3 CAS RN 1261168-42-6, 4 CAS RN 1261168-43-7; Figura 1) <ol><li> Preparação de 2 Ru monómero <ol><li> Combinar o precursor orgânico (5 9 CAS RN 1381776-63-1; Figura 1) (380 mg, 0,48 mmol) e [Ru (p-cimeno) Cl 2] dimero (224 mg, 0,37 mmol) com uma barra de agitação numa 100 ml-neck único balão de fundo redondo. </li><li> Adiciona-se metanol (MeOH) (25 mL) à mistura, a ligar um condensador para o conjunto do frasco, e agitar a suspensão a 65 ° C durante 3 horas num banho de óleo de temperatura controlada. </li><li> Arrefece-se a mistura de reacção até à temperatura ambiente e filtrar a suspensão através de um papel de filtro por sucção. </li><li> Lavar o resíduo no filtro cuidadosamente com MeOH até que o filtrado se torne visualmente incolor e seca-se o resíduo sob pressão reduzida. </li><li> Combinar o resíduo e 4 &#39;- (4-metilfenil) -2,2&#39;: 6 &amp;# 39;, 2 &quot;-terpyridine (216 mg, 0,68 mmol) com uma barra de agitação de 100 ml single-pescoço balão de fundo redondo. </li><li> Adicionar MeOH (22,5 ml) e água (2,5 ml) à mistura, a ligar um condensador para o conjunto do frasco, e agitar a suspensão a 70 ° C durante 16 horas. </li><li> Arrefece-se a mistura de reacção até à temperatura ambiente e filtrar a suspensão. </li><li> Seca-se o resíduo do filtro sob pressão reduzida e dissolvê-lo em sulfóxido de dimetilo (DMSO) (3 ml). </li><li> Adicionar a solução de DMSO lentamente a um excesso de acetato de etilo (EtOAc). </li><li> Filtra-se a suspensão resultante, lava-se o resíduo sobre o filtro com EtOAc, e secá-lo sob pressão reduzida. </li></ol></li><li> Preparação de 3 Pt monómero <ol><li> Combinar o precursor orgânico (6 4 CAS RN 1261168-39-1; Figura 1) (360 mg, 0,50 mmol) e Pt (cicloocta-1,5-dieno) Cl 2 (195 mg, 0,52 mmol) com uma barra de agitação em de 100 ml single-pescoço balão de fundo redondo. &lt;/ Li&gt; <li> Adicionar MeOH (15 ml) à mistura, a ligar um condensador para o conjunto do frasco, e agitar a suspensão a 65 ° C durante 12 h. </li><li> Arrefece-se a mistura de reacção até à temperatura ambiente e filtrar a suspensão. </li><li> Lavar o resíduo do filtro cuidadosamente com MeOH e seco sob pressão reduzida. </li></ol></li><li> Preparação de Rh monómero 4 <ol><li> Combinar o precursor orgânico (6; Figura 1) (360 mg, 0,50 mmol) e 3 RhCl · 3H 2 O (137 mg, 0,52 mmol) com uma barra de agitação de 100 ml de um único gargalo do balão de fundo redondo. </li><li> Adicionar MeOH (50 ml) à mistura, a ligar um condensador para o conjunto do frasco, e agitar a suspensão a 65 ° C durante 12 h sob uma atmosfera de N 2. </li><li> Arrefece-se a mistura de reacção até à temperatura ambiente e filtrar a suspensão. </li><li> Lavar o resíduo do filtro cuidadosamente com MeOH e seco sob pressão reduzida. </li></ol></li></ol&gt; Complexo conjunto 2. Preparação de solúvel em água Metal-Organic 1 <ol><li> A desprotecção de Fmoc a partir da resina Sieber TG <ol><li> Combine resina TG Sieber as-comprado (135 mg) com uma barra de agitação num frasco de 10 ml de 2-neck tendo um dreno na parte inferior equipado com um filtro de vidro e um 2-way galo de parada (Figura 2a). Conectar uma torneira de paragem de 3-vias e uma rolha de vidro para as articulações do balão. </li><li> Trocar a atmosfera interna com N2 usando uma linha de vácuo, e depois inchar a resina com diclorometano de grau anidro (CH 2 Cl 2) (1 ml) (Figura 2B). </li><li> Adicionar dimetilformamida grau anidro (DMF) (3 ml) e piperidina (1 ml) por esta ordem, e agita-se a mistura durante 2,5 horas à temperatura ambiente. </li><li> Remover a solução por filtração através do dreno. Lava-se a resina com MeOH de grau anidro (3 ml, 3 min de agitação) e CH de grau 2 Cl 2 anidro (3 ml, 3min de agitação) alternadamente três vezes e depois com grau anidro CH 2 Cl 2 (3 ml, 3 min de agitação) quatro vezes (Figura 2c). </li><li> Combinar todas as soluções obtidas em 2.1.4 e diluí-los com acetonitrilo (CH3CN) a um volume de 50 ml. Transferir uma alíquota (1 ml) da solução resultante numa cuvete de quartzo com um percurso óptico de 1 cm e diluir com CH 3 CN (2 ml). </li><li> Determinar o número de mol de fracção desprotegido Fmoc (f umol) com base no coeficiente de extinção de aducto piperidina-dibenzofulveno (6234 a 299 nm) de 10 e a absorvância obtidos espectroscopicamente (a), da solução preparada através do protocolo 2.1.5 de acordo com o seguinte equação: F = 0,05 x 10 6 x 3 x A / 6234 </li></ol></li><li> Carregamento de Ru monômero 2 <ol><li> Adicionar CH-grau 2 Cl 2 anidro (2,5 ml), Ru monómero dois </sTrong&gt; (64,9 mg, 53,2 umol), 2- (1H-benzotriazol-1-il) -1,1,3,3-tetrametilurónio (HBTU) (30,3 mg, 79,8 umol), anidra de grau de DMSO (2,5 ml ), e N, N-di-isopropiletilamina (iPr 2 NEt) (20 ul), por esta ordem, sob uma atmosfera de N2 à resina lavada e agita-se a mistura durante 12 horas à temperatura ambiente (Figura 2d). </li><li> Remover a solução por filtração através do dreno. Lava-se a resina com grau anidro DMSO (3 ml, 5 min com agitação) três vezes, de grau anidro MeOH (3 ml, 3 min com agitação) e CH de grau 2 Cl 2 anidro (3 ml, 3 min de agitação) alternadamente três vezes , e de grau anidro CH 2 Cl 2 (3 ml, 3 min de agitação) três vezes. </li><li> Adicionar CH-grau 2 Cl 2 anidro (5 ml), anidrido benzóico (0,28 g, 1,5 mmol), e N metilimidazole (0,10 mL, 1,5 mmol), por esta ordem, sob uma atmosfera de N2 à resina lavada e agitara mistura durante 2 horas à temperatura ambiente. </li><li> Remover a solução por filtração através do dreno. Lavar a resina com CH-grau 2 Cl 2 anidro (3 ml, 3 min de agitação) e grau de MeOH anidro (3 ml, 3 min de agitação) alternadamente três vezes e em seguida com CH-grau 2 Cl 2 anidro (3 ml, 3 min com agitação) três vezes. </li><li> Repita os protocolos, tal como descrito em 2.1.3-2.1.6 para quantificar o número de moles de monómero carregado EF-2. </li></ol></li><li> Carregando de Fmoc- e lado-resíduo terciário-butilo (tBu) protegido em (L) -glutâmico (Glu) (7 CAS RN 71989-18-9; Figura 1) <ol><li> Adicionar CH-grau 2 Cl 2 anidro (4,5 ml), Glu-H2O (39,4 mg, 88,8 pmol), HBTU (50,5 mg, 133,2 mol), de grau anidro DMSO (0,5 ml), e i Pr 2 NEt ( 50 ul), por esta ordem, sob uma atmosfera de N2 à resina lavada e agita-se a mistura durante 12 horas à te quartomperatura (Figura 2-E). NOTA: Os valores de Glu · H2O e HBTU são diminuiu gradualmente a partir de passos 2.3 a 2.7 para manter a sua estequiometria para a funcionalidade reactiva -NH2 na constante de resina. </li><li> Repita os protocolos, tal como descrito em 2.2.2-2.2.4. </li><li> Aqui uma pequena porção da resina para fora do frasco e colocá-lo numa mistura de ácido trifluoroacético (CF 3 CO 2 H) (2,5 mL), trietilsilano (Et3SiH) (0,5 ul), e 1,2-dicloroetano ( 47 uL). Sonicar a mistura durante 0,5 horas e usar a solução resultante por espectrometria de massa de 4,7,8,9 (Figura 3a). </li><li> Repita os protocolos, tal como descrito em 2.1.3-2.1.6 para quantificar o número de mol de Glu carregado. </li></ol></li><li> Carregamento de Pt monômero 3 <ol><li> Adicionar anidra de grau de DMSO (4,5 ml), monómero de Pt (32,9 mg, 33,3 pmol), HBTU (18,9 mg, 50,0 umol), de grau anidro CH2Cl 2 (0,5 ml), e i Pr 2 NEt (20 mL), por esta ordem, sob uma atmosfera de N2 à resina lavada e agita-se a mistura durante 12 horas à temperatura ambiente (Figura 2F). </li><li> Repita os protocolos, tal como descrito em 2.2.2-2.2.5 para quantificar o número de moles de monómero carregado Pt 3. </li></ol></li><li> Carregamento de Glu <ol><li> Adicionar CH-grau 2 Cl 2 anidro (4,5 ml), Glu-H2O (27,8 mg, 62,9 pmol), HBTU (35,8 mg, 94,4 umol), de grau anidro DMSO (0,5 ml), e i Pr 2 NEt ( 50 ul), por esta ordem, sob uma atmosfera de N2 à resina lavada e agita-se a mistura durante 12 horas à temperatura ambiente. </li><li> Repita os protocolos, tal como descrito em 2.3.2-2.3.4 (Figura 3b). </li></ol></li><li> Carregamento de Rh monômero 4 <ol><li> Adicionar DMSO de grau anidro (4,5 ml), Rh monómero 4 (21,8 mg, 23.3 pmol), HBTU (13,3 mg, 35,0 umol), de grau anidro CH 2 Cl 2 (0,5 ml), e i Pr 2 NEt (20 mL), por esta ordem, sob uma atmosfera de N2 à resina lavada e agita-se a mistura durante 12 h à temperatura ambiente (Figura 2G). </li><li> Repita os protocolos como descrito no ponto 2.2.2. </li><li> Repita os protocolos, tal como descrito em 2.6.1. </li><li> Repita os protocolos, tal como descrito em 2.2.2-2.2.5 para quantificar o número de moles de monómero carregado Rh 4. </li></ol></li><li> Carregamento de Glu <ol><li> Adicionar CH-grau 2 Cl 2 anidro (4,5 ml), Glu-H2O (20,4 mg, 46,0 pmol), HBTU (26,2 mg, 69,0 umol), de grau anidro DMSO (0,5 ml), e i Pr 2 NEt ( 50 ul), por esta ordem, sob uma atmosfera de N2 à resina lavada e agita-se a mistura durante 12 horas à temperatura ambiente. </li><li> Repita os protocolos, tal como descrito em 2.3.2-2.3.4 (Figura 3c). </li></ol></li><li> Carregando de 2- [2- (2-metoxietoxi) etoxi] acético (TEG) ácido (8 CAS RN 16024-58-1; Figura 1) <ol><li> Adicionar CH-grau 2 Cl 2 anidro (3 ml), ácido TEG (14 ul, 91,0 umol), HBTU (51,7 mg, 136,5 mol), de grau anidro CH 2 Cl 2 (2 mL) e i Pr 2 NEt ( 50 ul), por esta ordem, sob uma atmosfera de N2 à resina lavada e agita-se a mistura durante 12 horas à temperatura ambiente. </li><li> Remover a solução por filtração através do dreno. Lava-se a resina com grau anidro DMSO (3 ml, 5 min de agitação) duas vezes, de grau anidro MeOH (3 ml, 3 min com agitação) e CH de grau 2 Cl 2 anidro (3 ml, 3 min de agitação) alternadamente três vezes , e de grau anidro CH 2 Cl 2 (3 ml, 3 min de agitação) três vezes. </li></ol></li><li> A clivagem a partir da resina, no final da síntese em fase sólida <ol><li> lavara resina com éter dietílico (4 ml, 5 min de agitação) três vezes, secá-lo sob um vácuo, e que incham com grau anidro CH 2 Cl 2 (1 ml, 5 min de agitação). </li><li> Adicionar uma mistura de CF 3 CO 2 H (0,1 mL), Et 3 SiH (20 ul), e 1,2-dicloroetano (1,9 ml) à suspensão e agita-se a mistura durante 12 horas à temperatura ambiente. </li><li> Remover a solução por filtração através do dreno, adicionar uma nova mistura de CF 3 CO 2 H (0,1 mL), Et 3 SiH (20 ul), e 1,2-dicloroetano (1,9 mL) à resina e agita-se a mistura durante 1 h à temperatura ambiente. </li><li> Repetir o passo 2.9.3 até que a solução se torna visualmente incolor (figura 2h). </li><li> Combinar todas as soluções obtidas por meio de protocolos 2.9.2-2.9.4 e analisar o conteúdo da solução resultante por espectrometria de massa 4,7,8,9 (Figura 3D). </li><li> Remover espécies voláteis da solução por evaporation e dissolve-se o resíduo em uma mistura de CF 3 CO 2 H (0,2 mL), Et 3 SiH (40 ul), e 1,2-dicloroetano (3,8 ml). </li><li> Agita-se a mistura durante 24 horas à temperatura ambiente e analisa o conteúdo da solução resultante por espectrometria de massa para confirmar o 4,7,8,9 desprotecção completa do grupo t Bu nos resíduos laterais de 1 (Figura 3E). </li><li> Remover espécies voláteis da solução por evaporação. </li></ol></li><li> A purificação de uma <ol><li> Sonicar o resíduo sólido tal como obtido através do protocolo 2,9 em CH 2 Cl 2 e decantar a solução. Repita este processo até que a solução decantar se torna visualmente incolor. </li><li> Analisar o conteúdo do resíduo sólido resultante por espectrometria de massa 4,7,8,9. </li><li> Lavar o resíduo com MeOH (100 mL / 10 mg) com sonicação, decanta-se a solução, e analisar o conteúdo do resultante sresíduo Olid por espectrometria de massa 4,7,8,9. </li><li> Dissolve-se o resíduo (1 mg) numa mistura de CH 3 CN (90 mL) e água (10 ul) através de sonicação e combinar a solução resultante com solução salina tamponada com fosfato (800 ul, 10 mM, pH = 7,4). Sonicar a mistura e incubar-la a 37 ° C durante 24 h. </li><li> Extrair as espécies coloridas na Decantar o sobrenadante com uma mistura de 1,2-dicloroetano (500 mL), CH3CN (20 mL), e CF 3 CO 2 H (20 uL). Analisar o extracto por espectrometria de massa 4,7,8,9 (Figura 3-F). </li><li> Repetir a extracção até que a fase aquosa se torna visualmente incolor. Combinam-se as soluções orgânicas e remover espécies voláteis por evaporação. </li></ol></li></ol>

<ol><li>Takanashi, K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Heterometal+Assembly+in+Dendritic+Polyphenylazomethines%5BTitle%5D)+AND+%22Bull.+Chem.+Soc.+Jpn%22%5BJournal%5D)">Heterometal Assembly in Dendritic Polyphenylazomethines.</a> Bull. Chem. Soc. Jpn. 80, 1563-1572 (2007).</li>
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<li>Sukul, P. K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Water-Soluble+Metal-Organic+Complex+Array+as+a+Multinuclear+Heterometallic+Peptide+Amphiphile+That+Shows+Unconventional+Anion+Dependency+in+Its+Self-Assembly%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">A Water-Soluble Metal-Organic Complex Array as a Multinuclear Heterometallic Peptide Amphiphile That Shows Unconventional Anion Dependency in Its Self-Assembly.</a> Chem. Commun. 52, 1579-1581 (2016).</li>
<li>Fracaroli, A. M., Tashiro, K., Yaghi, O. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Isomers+of+Metal-Organic+Complex+Arrays%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Isomers of Metal-Organic Complex Arrays.</a> Inorg. Chem. 51, 6437-6439 (2012).</li>
<li>Gude, M., Ryf, J., White, P. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Accurate+Method+for+the+Quantitation+of+Fmoc-Derivatized+Solid+Phase+Supports%5BTitle%5D)+AND+%22Letters+in+Peptide+Science%22%5BJournal%5D)">An Accurate Method for the Quantitation of Fmoc-Derivatized Solid Phase Supports.</a> Letters in Peptide Science. 9, 203-206 (2002).</li>
<li>Merrifield, R. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Solid+Phase+Peptide+Synthesis.+I.+The+Synthesis+of+a+Tetrapeptide%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Solid Phase Peptide Synthesis. I. The Synthesis of a Tetrapeptide.</a> J. Am. Chem. Soc. 85, 2149-2154 (1963).</li>
</ol>

Os autores não têm nada a divulgar.

remoção perfeita dos produtos químicos indesejáveis ​​a partir da resina nem sempre é possível, simplesmente por lavagem com solventes que podem facilmente se dissolvem os produtos químicos. Uma técnica chave para lavar a resina é eficiente para fazer com que incham e encolhem repetitivamente de modo a que os produtos químicos no interior restantes serão forçados a sair. É por isso que a resina no nosso procedimento é tratado com CH 2 Cl 2 e MeOH alternadamente como é lavado (por exemplo, o</em...

síntese controlada de estruturas moleculares complexas tem sido sempre uma questão importante na química sintética. A partir deste ponto de vista, para sintetizar complexos heterometálicos multinucleadas em uma forma designable ainda é um assunto digno de ser contestada no campo da química inorgânica por causa dos números de possíveis resultados estruturais da abordagem baseada no ligando-metalação que é comumente utilizados para a preparação de complexos metálicos monoméricos. Embora vários exemplos de complexos de heterometálicos multinucleadas foram relatados até agora 1,2,3, o ensaio-e-erro ou natureza árdua de sua síntese requer o desenvolvimento de um método simples que é aplicável a uma vasta gama de estruturas. Como uma nova abordagem para resolver este problema, em 2011, relatou uma metodologia sintética 4,5, onde vários complexos mononucleares de metal possuindo uma unidade de aminoácido protegido com Fmoc são sequencialmente acoplada para dar múltiplasmatrizes metálicas peptídicos, utilizando os protocolos de síntese de polipéptidos em fase sólida 6. Devido à natureza da síntese consecutivo polipéptido, uma sequência específica de múltiplos centros metálicos é racionalmente designable, controlando o número e ordem das reacções de acoplamento de monómeros esses complexos metálicos. Mais tarde, esta abordagem foi ainda modular para fazer vários maior e / ou ramificados estruturas de matriz através da combinação com a ligação covalente entre duas matrizes mais curtas 7. Aqui vamos mostrar como a síntese de tais matrizes peptídicos multimetálicos é normalmente operado por escolher o WSMOCA informou recentemente (1 8 CAS RN 1827663-18-2; Figura 1) como um exemplo representativo. Embora a síntese de uma matriz particular está descrito no presente protocolo, os mesmos procedimentos são aplicáveis para a síntese de uma ampla gama de diferentes sequências, incluindo isómeros 9. Esperamos que esta protocol irá inspirar mais pesquisadores para participar na ciência de compostos controlada de sequências, em que as moléculas investigadas até agora têm sido tipicamente biopolímeros mas raramente incluem exemplos de espécies com base de metal-complexo.

<table><tbody><tr><td>Dicloro(1,5-ciclooctadieno)platina(II)</td><td>TCI</td><td>D3592</td><td></td></tr><tr><td>Cloreto de ródio(III) trihidratado</td><td>Kanto Chemical</td><td>36018-62</td><td></td></tr><tr><td>Solução salina tamponada com fosfato, comprimido</td><td>Sigma Aldrich</td><td>P4417-50TAB&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>NovaSyn TG Sieber resina</td><td>Novabiochem</td><td>8.55013.0005</td><td></td></tr><tr><td>HBTU</td><td>TCI</td><td>B1657</td><td></td></tr><tr><td>Anidrido benzóico</td><td>Kanto Chemical</td><td>04116-30</td><td></td></tr><tr><td>Ácido trifluoroacético</td><td>Kanto Chemical</td><td>40578-30</td><td></td></tr><tr><td>Triethylsilane</td><td>TCI</td><td>T0662</td><td></td></tr><tr><td>2- [2- (2-Methoxyethoxy) etoxy]acetic acid</td><td>Sigma Aldrich</td><td>407003</td><td>Secas sobre 3 & peneiras</td></tr><tr><td>Dithranol</td><td>Wako Pure Chemical Industries</td><td>191502</td><td></td></tr><tr><td>N-metilimidazol</td><td>TCI</td><td>M0508</td><td></td></tr><tr><td>Piperidina</td><td>Kanto Chemical</td><td>32249-30</td><td></td></tr><tr><td>4'-(4-metilfenil)-2,2':6',2"-terpiridina</td><td>Sigma Aldrich</td><td>496375</td><td></td></tr><tr><td>Dimetilsulfóxido de grau desidratado</td><td>Kanto Chemical</td><td>10380-05&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Metanol de grau desidratado</td><td>Kanto Chemical</td><td>25506-05&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Diclorometano de grau desidratado</td><td>Kanto Chemical</td><td>11338-84</td><td></td></tr><tr><td>MeOH</td><td>Kanto Chemical</td><td>25183-81&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Dimetilsulfóxido</td><td>Kanto Chemical</td><td>10378-70</td><td></td></tr><tr><td>Acetato de etila</td><td>Kanto Chemical</td><td>14029-81</td><td></td></tr><tr><td>Acetonitrila</td><td>Kanto Chemical</td><td>01031-70&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>1,2-dicloroetano</td><td>Kanto Chemical</td><td>10149-00</td><td></td></tr><tr><td>Éter dietílico</td><td>Kanto Chemical</td><td>14134-00&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Diclorometano</td><td>Kanto Químico</td><td>10158-81</td><td></td></tr></tbody></table>

síntese de uma matriz de complexo de metal-orgânicos solúveis em água

Synthesis of a Water-soluble Metal&#8211;Organic Complex Array

Demonstramos um método para a síntese de uma matriz peptídica multimetálica solúvel em água contendo uma sequência predeterminada de centros metálicos, como Ru(II), Pt(II) e Rh(III). O composto, denominado matriz de complexo metal-orgânico solúvel em água (WSMOCA), é obtido por meio de 1) a preparação convencional baseada em química de solução dos monômeros de complexos metálicos correspondentes com uma porção de aminoácido protegida por 9-fluorenilmetiloxicarbonil (Fmoc) e 2) seu acoplamento sequencial junto com outras unidades de construção orgânica solúveis em água na resina polimérica funcionalizada na superfície, seguindo os procedimentos originalmente desenvolvidos para a síntese em fase sólida de polipeptídeos, com modificações adequadas. Traços de reações determinados por análise espectrométrica de massa nas etapas de acoplamento representativas no estágio 2 confirmam a construção seletiva de uma sequência predeterminada de centros metálicos junto com a estrutura do peptídeo. O WSMOCA clivado da resina no final do estágio 2 tem um certo nível de solubilidade em meio aquoso dependente do valor do pH e/ou teor de sal, o que é útil para a purificação do composto.

A Figura 1 mostra as estruturas moleculares dos compostos finais alvo, precursores e intermediários. A Figura 2 mostra as imagens da resina e a Figura 3 mostra o espectro de massa de MALDI-TOF de amostras em passos de procedimento seleccionados. Imagens da Figura 2a a 2h mostrar as alterações na cor e aparência da resina que sofre durante as etapas de reação na seção 2 do protocolo. espectrometria de mas...

Um método geral potencial para a síntese de matrizes peptídicas multimetálicas solúveis em água contendo uma sequência predeterminada de centros metálicos é apresentado.

Síntese de uma matriz de complexo de metal-orgânicos solúveis em água

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as ...

O objetivo geral deste procedimento sintético é fornecer uma abordagem racional para a obtenção de espécies multimetálicas com uma sequência predeterminada de centros metálicos. Este método pode ajudar a responder questões fundamentais na área de química orgânica, como a construção de um complexo heteromérico único e multinuclear frente aos problemas de separação de fases e resultados com múltiplas estruturas. A principal vantagem desta técnica é sua ampla aplicabilidade a diversas estruturas químicas, devido à simplicidade de seu princípio.Quem demonstrará o procedimento será Purnandhu Bose, pós-doutorando do meu laboratório. Para iniciar este procedimento, adicione 135 miligramas de resina TG Sieber e um bastão de destilação a um frasco de 10 mililitros com duas saídas e dreno na parte inferior, equipado com um filtro de vidro e uma torneira de dois sentidos. Conecte uma torneira de três vias e uma rolha de vidro às juntas do frasco.Troque a atmosfera interna por nitrogênio utilizando uma linha de vácuo. Em seguida, deixe a resina incharem com um mililitro de diclorometano. Adicione três mililitros de dimetilformamida e um mililitro de piperidina à resina.Em seguida, agite a mistura durante 2,5 horas à temperatura ambiente. Após isso, remova a solução por filtração através do dreno. Lave a resina três vezes com três milímetros de metanol e diclorometano, cada um.Em seguida, lave a resina quatro vezes com três mililitros de diclorometano. Combine todas as soluções obtidas na etapa anterior e dilua-as com acetonitrila não anidra até um volume de 50 mililitros. Transfira um mililitro da solução resultante para uma cubeta de quartzo com caminho óptico de um centímetro e dilua a amostra com dois mililitros de acetonitrila.Em seguida, adicione diclorometano, monômero de rutênio, HBTU, DMSO e base de Hunig à resina lavada sob atmosfera de nitrogênio. Agite a mistura por 12 horas à temperatura ambiente. Após isso, remova a solução por filtração através do dreno.Lave a resina três vezes com três mililitros de DMSO. Em seguida, lave a resina três vezes com três mililitros cada de metanol e diclorometano. Após a lavagem com diclorometano adicional, adicione cinco mililitros de diclorometano, 0,28 gramas de anidrido benzóico e 0,1 mililitros de N-metilimidazol à resina lavada sob atmosfera de nitrogênio.Após agitar a mistura por duas horas à temperatura ambiente, remova a solução por filtração através do dreno. Lave a resina três vezes com três mililitros de diclorometano e metanol, cada. Uma vez que a resina tenha sido lavada com diclorometano adicional, repita os passos anteriores para quantificar o número de mols do monômero de rutênio carregado.Agora, adicione diclorometano, éster de ácido glutâmico protegido com Fmoc, HBTU, DMSO e base de Hunig à resina lavada sob atmosfera de nitrogênio. Após repetir as etapas de lavagem e bloqueio, transfira uma pequena porção da resina para uma mistura contendo 25 microlitros de ácido trifluoroacético, 0,5 microlitros de trietilsilano e 47 microlitros de 1,2-dicloroetano. Aqueça a mistura com ultrassom durante 0,5 horas.Repita as etapas anteriores na resina residual no frasco para quantificar o número de mols do monômero de glutamato de ácido Fmoc-protetido carregado. Após repetir as etapas anteriores com monômeros de platina e ródio, adicione diclorometano, ácido TEGU, HBTU, diclorometano e base de Hunig à resina lavada sob atmosfera de nitrogênio. Após agitar a mistura por 12 horas à temperatura ambiente, remova a solução por filtração através do dreno.Lave a resina duas vezes com três mililitros de DMSO. Em seguida, lave a resina três vezes com três mililitros de metanol e de diclorometano, cada um. Após a resina ter sido lavada com diclorometano adicional, lave-a três vezes com quatro mililitros de éter dietílico.Após secar a resina sob vácuo, hidrate-a com um mililitro de diclorometano. Adicione uma mistura contendo 0,1 mililitro de ácido trifluoroacético, 20 microlitros de trietilsilano e 1,9 mililitro de 1,2-dicloroetano à suspensão. Agite a mistura por 12 horas à temperatura ambiente.Em seguida, remova a solução por filtração através do dreno e adicione uma nova mistura de ácido trifluoroacético, trietilsilano e 1,2-dicloroetano à resina. Agite a mistura por uma hora à temperatura ambiente e, em seguida, interrompa a agitação. As estruturas moleculares do composto alvo final, precursores e intermediários são mostradas aqui.Os espectros de massa multi-TOF das amostras em etapas procedimentais selecionadas são apresentados aqui, demonstrando a capacidade dessa técnica analítica de rastrear as reações e confirmar a presença de espécies-alvo. Após assistir a este vídeo, você deverá ter uma boa compreensão de como sintetizar espécies multimetálicas com centros metálicos precisamente projetados.

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Química

Síntese, ativação e caracterização de materiais de estrutura metal-orgânicas intencionalmente projetado é um desafio, especialmente quando os blocos de construção são polimorfos incompatíveis ou indesejados são termodinamicamente favorecidos em detrimento de formas desejadas. Nós descrevemos como aplicações de intercâmbio vinculador assistida por solvente, pó de difração de raios-X em capilares e ativação via CO 2 supercrítico secagem, pode lidar com alguns desses desafios.

Síntese e caracterização de funcionalizados metal-organic frameworks

A reação de desproporção de uma solução metaestável de cloreto de Sn(I), obtida através da técnica de co-condensação preparativa, é usada para a síntese de um composto de cluster de estanho metalóide.

A síntese de [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (SiMe<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; Usando um Metastable Sn (I) Solução Halide Sintetizado por meio de uma técnica de co-condensação

Aqui, apresentamos uma síntese de um pote, transição-metal-free de tióis e tioésteres de halogenetos aromáticos e thiomethoxide de sódio, seguido de preparação de monocristais de uma rede de metal-dithiolene usando espécies tiol gerados in situ desde o mais estável e tractable Tioéster.

Síntese de um Bloco de Construção Tiol para a Cristalização de uma Estrutura Semicondutora de Metal-Enxofre com Geometria Giroidal

Aqui, demonstramos um protocolo para a síntese em duas etapas de núcleos monocristalinos usando um par não-isoestrutural metal-orgânico (MOF), HKUST-1 e MOF-5, que possuem reticulados cristalinos bem combinados.

Síntese de estruturas metal-orgânicas de núcleo cristalino único

Aqui, descrevemos um protocolo para a síntese de estruturas metal-orgânicas de baixa valência (FMLV) a partir de metais de baixa valência e ligantes multitópicos de fosfina sob condições livres de ar. Os materiais resultantes têm aplicações potenciais como catalisadores heterogêneos imitadores de catalisadores homogêneos à base de metais de baixa valência.

Abordagens Experimentais para a Síntese de Estruturas Metal-Orgânicas de Baixa Valência a partir de Ligantes Multitópicos de Fosfina

A síntese direcionada de novos frameworks metal-orgânicos (MOFs) é difícil, e sua descoberta depende do conhecimento e criatividade do químico. Métodos de alto rendimento permitem que campos de parâmetros sintéticos complexos sejam explorados de forma rápida e eficiente, acelerando o processo de encontrar compostos cristalinos e identificar tendências sintéticas e estruturais.

Descoberta e Otimização da Síntese de Compostos Metal-Orgânicos Isoreticulares à Base de Al(III) Fosfonato Usando Métodos de Alto Rendimento

A troca pós-sintética de ligantes (PSE) é uma ferramenta versátil e poderosa para a instalação de grupos funcionais em estruturas metal-orgânicas (MOFs). A exposição de MOFs a soluções contendo ligantes funcionalizados com triazólicos e tetrazólicos pode incorporar essas metades heterocíclicas em Zr-MOFs através de processos PSE.

Síntese de estruturas metal-orgânicas à base de Zr funcionalizadas com triazólicos e tetrazólicos através da troca pós-sintética de ligantes

Um protocolo para a síntese e caracterização de monocamadas de estrutura metal-orgânica automontadas é fornecido usando cristais de estrutura metal-orgânica (MOF) enxertados com polímero. O procedimento mostra que as partículas MOF enxertadas com polímero podem ser automontadas em uma interface ar-água, resultando em estruturas monocamada bem formadas e independentes, conforme evidenciado por imagens de microscopia eletrônica de varredura.

Síntese e caracterização de monocamadas de estrutura metal-orgânica automontadas usando partículas revestidas com polímero

Sensores de fluorescência são ferramentas poderosas nas ciências da vida. Aqui, descrevemos um método para sintetizar e utilizar os sensores fluorescentes baseados em dendrímero para medir o pH em células vivas e in vivo. O andaime dendríticas aumenta as propriedades de corantes fluorescentes conjugados levando a melhores propriedades de detecção.

Síntese, Entrega Celular e<em&gt; In vivo</em&gt; Aplicação de sensores de pH à base de Dendrímero

Vários procedimentos estão descritos para preparar modelos atomicamente definidas para o crescimento epitaxial de óxido complexo de filmes finos. Os tratamentos químicos de único SrTiO cristalino 3 (001) e DyScO 3 (110) substratos foram realizados para obter individuais superfícies suaves atomicamente, terminadas. Ca 2 Nb 3 O 10 - nanofolhas foram usadas para criar templates atomicamente definidos em substratos arbitrárias.

Templates atomicamente definidos para crescimento epitaxial do Complexo Óxido Filmes Finos

Aprenda a sintetizar matrizes peptídicas multimetálicas solúveis em água com sequências predeterminadas de centros metálicos. Este método oferece uma abordagem racional para a química orgânica e ciência de materiais.

Síntese de uma matriz de complexo de metal-orgânicos solúveis em água

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