Name: Cinética de reação e Combustão Dinâmica de I 4 ó 9 E misturas de alumínio (Vídeo) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-11-07T15:00:00.000+00:00
Duration: 9 min 16 s
Description: Aprenda a medir velocidades de chama de misturas energéticas de I4O9 e alumínio usando análise térmica e vídeo de alta velocidade. Este método não intrusivo caracteriza a reatividade de materiais combustíveis.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Os autores Smith e Pantoya agradecem o apoio parcial da DTRA sob o prêmio HDTRA1-15-1-0029; e, ARO (e Dr. Ralph Anthenien) sob o prêmio W911NF-14-1-0250 e concessão de equipamentos W911NF-14-10417. Os autores J. Parkey e M. Kesmez agradecem o apoio da DTRA sob o prêmio HDTRA1-15-P-0037. Obrigado ao Dr. Douglas Allen Dalton pela discussão útil.

NOTA: Seis oxidantes diferentes foram investigados para a finalidade de caracterizar as cinéticas de I 4 O 9, em comparação com outros óxidos de iodo. Cada oxidante é descrito abaixo. O combustível utilizado para todas as misturas foi constante: Al pó com 80 diâmetro da partícula esférica média nm. preparação da mistura é descrita na sequência da discussão de cada oxidante. 1. Preparação de iodo Óxidos (V) NOTA: misturas Nano-alumínio / oxidantes são altamente voláteis e podem apresentar um comportamento explosivo. Estas misturas são susceptíveis de ignição não intencional por descargas electrostáticas, fricção, impacto, e outras formas de ignição acidental. Todo o equipamento deve ser aterrado para diminuir a probabilidade de ignição por centelha acidental. As quantidades devem ser minimizados e equipamento de protecção deve ser usado quando o manuseio destes materiais. Mais informações sobre os procedimentos de segurança e manuseio podem ser encontrados em Maienschein et al 18. <ol><li> Preparação I comercial 2 O 5 <ol><li> Triturar 10 g de I 2 O 5 cristais com um almofariz e pilão até um pó consistente é criado. </li><li> Depois de os cristais se encontram numa forma de pó, uniformemente distribuídos a 10 g de pó num cadinho de material cerâmico apropriado para o aquecimento até 250 ° C. </li><li> Colocar todo cadinho num forno e aquecer a 250 ° C a 10 ° C / min e mantém-se a 250 ° C durante 5 min. </li></ol></li><li> Preparação de amorfo I 2 O 5 <ol><li> Coloque 3 g do eu comercial esmagados e desidratados 2 O 5 num copo de vidro com um agitador magnético e adicionar 3 g de água destilada. Para assegurar que a amostra esteja completamente dissolvido, adicionar uma proporção de 1: 1 de água para comercial Eu 2 O 5 e misturar durante 20 min. Dissolução de Eu 2 O 5 em água forma uma fase aquosa de 3 IO. 17 </li><li> Despeje a solução IO 3 em um bicoer que é adequado para o aquecimento. Para garantir o suficiente amorfo I 2 O 5 é produzido, utilizar três vezes a massa da solução IO 3 do que a massa necessária de sólido amorfo I 2 O 5. Por exemplo, se é necessária uma grama de amorfo I 2 O 5, usar 3 g de 3 IO solução. </li><li> Colocar a proveta com a solução IO 3 num forno e aquece-se a 20 ° C / min até 250 ° C e manter por 10 minutos. </li><li> Conservar a amostra em um recipiente fechado para limitar a exposição à água na atmosfera do ambiente. </li></ol></li><li> Preparação HIO cristalina 3 <ol><li> Repetir o passo 1.2.1 e 3 IO lugar solução num agitador magnético num ambiente de baixa humidade (inferior a 50% de HR) até que todo o excesso de água se tenha evaporado. Após a evaporação, a fase aquosa de IO 3 irá precipitar como HIO 3 17. </li><li> Conservar a amostra em um recipiente fechado para limitar eXposure à água atmosférica do ambiente. </li><li> Para garantir que todo o excesso de água é evaporada, colocar uma amostra em um calorímetro diferencial de varrimento (DSC) e aquecer a 250 ° C a 10 ° C / min. NOTA: A perda de peso a 110 ° C será igual a 5% e não haverá qualquer perda de massa a 210 ° C, se a amostra é puro HIO 3. Qualquer perda de massa adicional é o excesso de água, o que significa que a amostra necessita de mais tempo para evaporar. A perda de peso a 210 ° C, a I 2 O 5 não foi completamente dissolvido e é necessário mais água com agitação para dissolver a amostra. </li></ol></li></ol> 2. preparação da mistura NOTA: As misturas são preparadas em duas formas diferentes: um utilizando um transportador fluido para ajudar a intermistura e outra sem um fluido transportador, mas em vez misturados a seco. Para o processamento utilizando um fluido portador, prepararam-se misturas de apenas três oxidantes: I 4 O 9, nano Eu 2 O 5 e commercial Eu 2 O 5. <ol><li> Preparação de misturas num fluido transportador <ol><li> Para preparar as amostras misturadas num fluido portador, misturar 80 nm Al pó com cada um oxidante para um total de dois gramas de Al e mistura oxidante a uma razão de equivalência de 1,0 numa proveta. </li><li> Adicionar 60 ml de isopropanol no copo e sonicar a solução com uma varinha sónico configurado com uma potência de 4 watts programadas para 10 seg e 10 seg em off para um total de 2 min de saída. </li><li> Pour solução num prato de vidro e permitir que a solução para evaporar sob um exaustor de fumos, à temperatura ambiente com uma humidade relativa de 20% durante 24 horas, o que vai deixar amostras em pó. NOTA: Antes de prosseguir com o passo 2.1.4, assegurar lâmina de barbear está conectado a um aterramento elétrico com um fio condutor para evitar a ignição acidental. </li><li> Recuperar o pó com uma lâmina de barbear ligada à terra e peneira-se a amostra para quebrar aglomerados directamente para um recipiente que pode ser selado para Limiexposição da amostra t de água na atmosfera. </li></ol></li><li> Preparação de amostras misturadas secas <ol><li> Peneira e misturar dois gramas de Al e mistura oxidante com uma espátula para um recipiente de amostra de um combustível para oxigénio razão de equivalência de 1,0. Selar o recipiente da amostra para limitar a exposição da amostra à água atmosférica. </li><li> Mantenha as amostras em uma tabela de vibração para três minutos para ajudar miscigenação. Referem-se a amostras preparadas desta maneira misturado como seco. </li></ol></li></ol> 3. Análise equilíbrio térmico <ol><li> Preparação de amostras para a análise de equilíbrio térmico NOTA: Estas amostras reagem facilmente com água atmosférica. Umidade relativa do ar deve ser reduzida abaixo de 30% e exposição à atmosfera deve ser limitada (ou seja, amostra armazenar em recipientes fechados e de uso de tampas em cadinhos DSC-TGA). <ol><li> cadinhos de alumina de calor (fornecido com a DSC-TGA diagnóstico) a 1500 ° C e mantida durante 30 minutos para remover qualquerresíduo sobre os cadinhos em DSC-TGA. </li><li> Pesar cadinhos antes das amostras são colocados no cadinho. Esta medida é necessária para o DSC-TGA. </li><li> Após o cadinho é pesado, adicionar 10 mg de cada amostra em um cadinho. </li><li> Colocar o cadinho de amostra no termopar no DSC-TGA com um cadinho vazio no suporte de referência sobre o termopar DSC. </li><li> Aquecer as amostras a 10 ° C / min até 600 ° C numa atmosfera de árgon. </li></ol></li></ol> Propagação 4. Energia <ol><li> Preparação de tubos de chama <ol><li> Utilize tubos de quartzo com um diâmetro interior de 3 mm e comprimento de 7 cm, para conter a mistura de pó. </li><li> Colocar a fita em uma extremidade para o pó não se pode escapar do tubo. </li><li> Coloque cada tubo de 7 cm, com uma extremidade gravado em uma escala e zerar a balança. Isto irá permitir a medição de apenas a massa do pó. </li><li> Usando uma espátula com uma extremidade mais pequena, inserir as amostras de pó em the tubo. Para cada uma das misturas, fazer três tubos cheios de cada mistura para o teste de repetibilidade. </li><li> Usando uma vareta que tem um diâmetro menor do que 3 mm, compacta o pó no interior do tubo para as amostras com densidade a granel baixa (ou seja, de Al + eu 4 O 9 e Al + amorfo I 2 O 5) até que o volume da amostra faz não mudam. Este procedimento é necessário para manter densidades consistentes entre vários experimentos. Isto pode requerer a 200 mg de mistura de pó. </li><li> Para todas as outras misturas, que têm densidades mais altas, não compactar o pó usando a força externa. Manter a densidade constante entre amostras com densidades semelhantes. A quantidade de pó nos tubos irá variar dependendo da densidade em massa do pó. Isso pode exigir até 500 mg de mistura de pó. </li><li> Medir a massa da mistura em pó em cada tubo, utilizando a balança foi tarada que para cada tubo, adicionar a massa até que a densidade do pó é within 5% de outras amostras em cada grupo. Certifique-se de cada tubo é completamente preenchida. </li></ol></li><li> Preparação de inflamar fio quente <ol><li> Para preparar o fio quente, usar um níquel-cromo (ou seja, nicrómio) fio cortado em seções de 10 cm de comprimento. </li><li> Adicione uma forma de &quot;V&quot; no meio do fio e colocar o fio de modo que a forma de &quot;V&quot; é no interior do tubo. </li><li> Gravar esta extremidade do tubo de modo que o arame é parado e não em pó pode escapar do tubo. </li></ol></li><li> Preparação da câmera de alta velocidade <ol><li> Coloque a câmara alta velocidade fora da câmara de combustão é perpendicular à direcção de propagação da chama e focar a câmara sobre o tubo através de uma porta de visão da câmara de combustão. NOTA: A função primária da câmara de combustão é para proteger o pessoal e o equipamento a partir do material de reacção e deve ser ventilado através de um extractor de fumo. </li><li> Ajustar o posicionamento e as lentes de the câmera para a resolução mais baixa (ou seja, a mais alta taxa de quadros) pode ser usado. </li><li> Para permitir a calibração distância, coloque uma régua com incrementos mm e cm no campo de visão e tirar uma foto com a câmera de alta velocidade antes de gravar velocidades de chama. </li><li> À medida que a frente de chama é significativamente mais brilhantes do que a luz ambiente e a câmara sobre-saturação quando expostos à luz gerada pela reacção, diminuir o tempo de exposição nas definições da câmara ou adicionar filtros de densidade neutra para a lente da câmara para reduzir a quantidade de luz recebida pelos sensores da câmara. Reduzir a quantidade de luz recebida pela câmara até que a frente de propagação da reacção pode ser visto claramente. Aqui, configurar filtros de densidade neutra, permitindo que apenas 5% do que a luz passe, e um tempo de exposição de 1 ms. </li><li> Anexar um gerador de tensão para as extremidades do fio. A câmara de combustão deveria ter isolado conduz, através da câmara que permitam a câmara para ser selado epermitir o aquecimento do fio remoto. </li><li> Depois de a câmara é selada, definir o gerador de tensão de 10 volts e, simultaneamente, iniciar a gravação da câmara. Quando a tensão é aplicada, a reacção deve começar quase imediatamente. </li><li> Exportar o vídeo em um programa de software que irão controlar a posição da frente da chama, como uma função de tempo em cada quadro individual. </li><li> Exportar as informações passo a distância eo tempo em uma planilha e traçar uma linha de tendência linear com 2 valores de R. Para as reacções mais lentas, é necessário algum tempo para que a reacção atingir um estado estacionário. A curva antes do estado de equilíbrio vai ser uma curva de crescimento exponencial. Remover os dados que não estão em estado estacionário até que o valor de R2 é maior do que 0,95. A inclinação da linha é a velocidade da chama. </li></ol></li></ol>

<ol><li>Selte, K., Kjekshus, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Iodine+Oxides+Part+II+on+the+system+H2O+I2O5%5BTitle%5D)+AND+%22Acta.+Chem.+Scand%22%5BJournal%5D)">Iodine Oxides Part II on the system H2O I2O5.</a> Acta. Chem. Scand. 22, 3309-3320 (1968).</li>
<li>Little, B. K., Emery, S. B., Nittinger, J. C., Fantasia, R. C., Lindsay, C. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Physiochemical+Characterization+of+Iodine+%28+V+%29+Oxide+%2C+Part+1+Hydration+Rates.+%28V%29%5BTitle%5D)+AND+%22Propell.+Explos.+Pyrot%22%5BJournal%5D)">Physiochemical Characterization of Iodine ( V ) Oxide , Part 1 Hydration Rates. (V).</a> Propell. Explos. Pyrot. 40, 595-603 (2015).</li>
<li>Smith, D. K., McCollum, J., Pantoya, M. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Effect+of+Environment+of+Iodine+Oxidation+State+on+Reactivity+with+Aluminum%5BTitle%5D)+AND+%22Phys.+Chem.+Chem.+Phys%22%5BJournal%5D)">Effect of Environment of Iodine Oxidation State on Reactivity with Aluminum.</a> Phys. Chem. Chem. Phys. 18, 11243-11250 (2016).</li>
<li>Farley, C., Pantoya, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reaction+kinetics+of+nanometric+aluminum+and+iodine+pentoxide%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Therm.+Anal.+Calorim%22%5BJournal%5D)">Reaction kinetics of nanometric aluminum and iodine pentoxide.</a> J. Therm. Anal. Calorim. 02 (2), 609-613 (2010).</li>
<li>Little, B. K., Emery, S. B., Lindsay, M. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Physiochemical+Characterization+of+Iodine+%28V%29+Oxide+Part+II+Morphology+and+Crystal+Structure+of+Particulat+Films%5BTitle%5D)+AND+%22Crystals%22%5BJournal%5D)">Physiochemical Characterization of Iodine (V) Oxide Part II Morphology and Crystal Structure of Particulat Films.</a> Crystals. 05 (4), 534-550 (2015).</li>
<li>Wikjord, A., Taylor, P., Torgerson, D., Hachkowski, L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Thermal+behaviour+of+Corona-Precipitated+Iodine+Oxides%5BTitle%5D)+AND+%22Thermochim.+Acta%22%5BJournal%5D)">Thermal behaviour of Corona-Precipitated Iodine Oxides.</a> Thermochim. Acta. 36, 367-375 (1980).</li>
<li>Little, B. K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Chemical+dynamics+of+nano-aluminum%2Fiodine+%28V%29+oxide%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Phys.+Conf.+Ser%22%5BJournal%5D)">Chemical dynamics of nano-aluminum/iodine (V) oxide.</a> J. Phys. Conf. Ser. 500 (5), 052025(2014).</li>
<li>Feng, J., Jian, G., Liu, Q., Zachariah, M. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Passivated+iodine+pentoxide+oxidizer+for+potential+biocidal+nanoenergetic+applications%5BTitle%5D)+AND+%22ACS+Appl.+Mater.+Inter%22%5BJournal%5D)">Passivated iodine pentoxide oxidizer for potential biocidal nanoenergetic applications.</a> ACS Appl. Mater. Inter. 5 (18), 8875-8880 (2013).</li>
<li>Wang, H., DeLisio, J. B., Jian, G., Zhou, W., Zachariah, M. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Electrospray+formation+and+combustion+characteristics+of+iodine-containing+Al%2FCuO+nanothermite+microparticles%5BTitle%5D)+AND+%22Combust.+Flame%22%5BJournal%5D)">Electrospray formation and combustion characteristics of iodine-containing Al/CuO nanothermite microparticles.</a> Combust. Flame. 162 (7), 2823-2829 (2015).</li>
<li>Sunder, S., Wren, J. C., Vikis, A. C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Raman+Spectra+of+1409+Formed+by+the+Reaction+of+Iodine+with+Ozone%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Raman+Spectrosc%22%5BJournal%5D)">Raman Spectra of 1409 Formed by the Reaction of Iodine with Ozone.</a> J. Raman Spectrosc. 16 (6), 424-426 (1985).</li>
<li>Selte, K., Kjekshus, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Iodine+Oxides+Part+III.+The+Crystal+Structure+of+I2O5%5BTitle%5D)+AND+%22Acta.+Chem.+Scand%22%5BJournal%5D)">Iodine Oxides Part III. The Crystal Structure of I2O5.</a> Acta. Chem. Scand. 6 (24), 1913-1924 (1970).</li>
<li>Sherwood, P. M. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((X-Ray+Photoelectron+Spectroscopic+Studies+of+Some+Iodine+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">X-Ray Photoelectron Spectroscopic Studies of Some Iodine Compounds.</a> J. Chem. Soc. 72, 1805-1820 (1976).</li>
<li>Russell, R., Bless, S., Pantoya, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Impact-Driven+Thermite+Reactions+with+Iodine+Pentoxide+and+Silver+Oxide%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Energ.+Mater%22%5BJournal%5D)">Impact-Driven Thermite Reactions with Iodine Pentoxide and Silver Oxide.</a> J. Energ. Mater. 29 (2), 175-192 (2011).</li>
<li>Skulski, L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Organic+iodine%28I%2C+III%2C+and+V%29+chemistry%3A+10+Years+of+development+at+the+Medical+University+of+Warsaw%2C+Poland%5BTitle%5D)+AND+%22Molecules%22%5BJournal%5D)">Organic iodine(I, III, and V) chemistry: 10 Years of development at the Medical University of Warsaw, Poland.</a> Molecules. 5 (12), 1331-1371 (2000).</li>
<li>Nicolaou, K. C., Montagnon, T., Baran, P. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((HIO3+and+I2O5+Mild+and+Selective+Alternative+Reagents+to+IBX+for+the+Dehydrogenation+of+Aldehydes+and+Ketones%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Edit%22%5BJournal%5D)">HIO3 and I2O5 Mild and Selective Alternative Reagents to IBX for the Dehydrogenation of Aldehydes and Ketones.</a> Angew. Chem. Int. Edit. 293 (8), 1386-1389 (2002).</li>
<li>Lide, D. R. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aLide%2C+DR+%22CRC+Handbook+of+Chemistry+and+Physics%22">CRC Handbook of Chemistry and Physics</a>. , CRC Press. Boca Raton, FL. 3485(2005).</li>
<li>Kumar, R., Saunders, R. W., Mahajan, aS., Plane, J. M. C., Murray, B. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Physical+properties+of+iodate+solutions+and+the+deliquescence+of+crystalline+I2O5+and+HIO3%5BTitle%5D)+AND+%22Atmos.+Chem.+Phys%22%5BJournal%5D)">Physical properties of iodate solutions and the deliquescence of crystalline I2O5 and HIO3.</a> Atmos. Chem. Phys. 10 (24), 12251-12260 (2010).</li>
<li>Maienschein, J., Pantoya, M. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Safety+in+Energetic+Materials+Research+and+Development-Approaches+in+Academia+and+a+National+Laboratory%5BTitle%5D)+AND+%22Propell.+Explos.+Pyrot%22%5BJournal%5D)">Safety in Energetic Materials Research and Development-Approaches in Academia and a National Laboratory.</a> Propell. Explos. Pyrot. 39 (4), 483-485 (2014).</li>
<li>Osborne, D. T., Pantoya, M. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Effect+of+Al+Particle+Size+on+the+Thermal+Degradation+of+Al%2FTeflon+Mixtures%5BTitle%5D)+AND+%22Combust.+Sci.+Technol%22%5BJournal%5D)">Effect of Al Particle Size on the Thermal Degradation of Al/Teflon Mixtures.</a> Combust. Sci. Technol. 179, 1467-1480 (2007).</li>
<li>Pantoya, M. L., Dean, S. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((The+influence+of+alumina+passivation+on+nano-Al%2FTeflon+reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Thermochim.+Acta%22%5BJournal%5D)">The influence of alumina passivation on nano-Al/Teflon reactions.</a> Thermochim. Acta. 493 (1-2), 109-110 (2009).</li>
<li>Mulamba, O., Pantoya, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Exothermic+surface+reactions+in+alumina-aluminum+shell-core+nanoparticles+with+iodine+oxide+decomposition+fragments%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Nanopart.+Res%22%5BJournal%5D)">Exothermic surface reactions in alumina-aluminum shell-core nanoparticles with iodine oxide decomposition fragments.</a> J. Nanopart. Res. 16 (3), 2310(2014).</li>
<li>Nelyubina, Y., Antipin, M. Y., Lyssenko, K. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Extremely+short+halogen+bond%3A+the+nature+and+energy+of+iodine-oxygen+interactions+in+crystalline+iodic+acid%5BTitle%5D)+AND+%22Mendeleev.+Commun%22%5BJournal%5D)">Extremely short halogen bond: the nature and energy of iodine-oxygen interactions in crystalline iodic acid.</a> Mendeleev. Commun. 21, 250-252 (2011).</li>
<li>Bockmon, B. S., Pantoya, M. L., Son, S. F., Asay, B. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Combustion+velocities+and+propagation+mechanisms+of+meta-stable+intermolecular+composites%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Appl.+Phys%22%5BJournal%5D)">Combustion velocities and propagation mechanisms of meta-stable intermolecular composites.</a> J. Appl. Phys. 98 (6), 064903(2005).</li>
<li>Pantoya, M. L., Levitas, V. I., Granier, J. J., Henderson, J. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Effect+of+bulk+density+on+reaction+propagation+in+nanothermites+and+micron+thermites%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Propul.+Power%22%5BJournal%5D)">Effect of bulk density on reaction propagation in nanothermites and micron thermites.</a> J. Propul. Power. 25 (2), 465-470 (2009).</li>
</ol>

Todos os autores não têm interesses financeiros concorrentes ou outros conflitos de interesse.

O pó I 4 O 9 estudado foi sintetizado utilizando uma abordagem de &quot;seca&quot; para formar I 4 O 9 através da combinação de iodo elementar e oxigênio. Este exemplo é referido como eu 4 O 9. I 2 O 5, nano-partículas foi também sintetizado para este estudo. Especificamente, uma porção de I 4 O 9 Aqueceu-se passado a temperatura de dissociação da I 4 O 9 (ou seja, 180 ° C), mas abaixo da temperatura de dissociação da I 2 O 5 (400 ° C). Este processo resulta em partículas com um diâmetro compreendido entre 200-400 nm. Este exemplo é referido como nano Eu 2 O 5. medição do tamanho das partículas foram obtidas através de TEM, que requer que a amostra seja no vácuo. No entanto, eu 4 O 9 dissocia-se em I 2 O 5 num vácuo, de modo que as dimensões de 4 O 9 não foram obtidos directamente. Uma vez que o nano Eu 2 O &lt;diâmetros sub&gt; 5 partículas situam-se entre 200-400 nm, e sintetizado por aquecimento da amostra I 4 O 9, presume-se que 4 O 9 tem diâmetros similares. Uma abordagem mais comum para a síntese de I 2 O 5 é por desidratação térmica do ácido iódico a Forma I da 2 O 5 e 1,2,8 material feito usando este processo encontra-se comercialmente disponível. O comercial I 2 O 5 é recebido como cristais grosseiros e pode ter diferentes concentrações de ácidos iodic dependendo das condições de armazenamento e manuseio. Para assegurar amostras são puras I 2 O 5, as amostras são desidratadas antes da sua utilização, tal como explicado no passo 2.1.1.3. O diâmetro das partículas na amostra este está entre 1-5μm. Este exemplo é referido como eu comercial 2 O 5. A amostra amorfa I 2 O 5 é feita a partir desta solução saturada de IO 3<html> . Quando a I 2 O 5 é misturada com água, é criada uma solução de IO 3. Isso é feito na etapa 2.1.2 e esses passos vai deixar uma solução saturada IO 3. Água catalisa a formação de cristais em ácidos iódico. Para formar amorfo I 2 O 5 a temperatura deve estar acima da temperatura de desidratação HI 3 O 8 e aquecida a uma taxa que não vai permitir que uma estrutura de cristal para formar, isto é feito na etapa 1.2. A concentração de IO 3 em solução irá determinar a quantidade de produto amorfo I 2 O 5 criado durante a desidratação. Estas amostras devem ficar vermelha após a desidratação indicando que a amostra é uma forma amorfa de I 2 O 5. Este exemplo é referido como um amorfo I 2 O 5. Além disso, a análise de DRX (não incluído) foi pré-formado e confirmou a estrutura amorfa do que 4 O 9 e amorfa I 2 O 5 amostras. ENT &quot;&gt; Quando em solução, HIO 3 irá libertar o excesso de água e criar uma estrutura de cristal. O tempo necessário para evaporar o excesso de água é dependente do tamanho do recipiente, RH, e a concentração da solução IO 3. No nosso laboratório em 20% de mistura RH da forma descrita acima, 3-5 dias foram necessários para evaporar o excesso de água das amostras. a solução vai se transformar em uma cristalina sólida. Esse processo é mostrado na etapa 2.1.3 e a amostra referida como HIO 3 desidratar ácido iodic. vai ser referido como HIO comercial 3. Quando exposta a uma solução ou de água atmosférico, óxido de iodo (V) é submetido a reacções químicas que alteram a composição do produto final. Para atenuar essa transformação, todos os seis óxidos também são misturados com Al sem solução. A análise térmica utilizando DSC-TGA foi calibrado em uma atmosfera de árgon, utilizando amostras com temperaturas de início conhecidos e perdas de massa. Um tubo de chama umpparatus conhecido como um tubo Bockmon 23 é usado para medir as velocidades da chama. experimentos velocidade da chama é sensível à densidade a granel da mistura. Pantoya et al. Mostrou que, para thermites base nano-Al, aumentando a densidade pode suprimir o mecanismo de reação Al e reduziu o papel do transporte de energia convectiva retardando assim a velocidade da chama 24. Por esta razão, as experiências realizadas para as diferentes misturas são geralmente concebidos para manter uma densidade constante. No entanto, as propriedades físicas e químicas dos oxidantes aqui examinados variar dramaticamente de tal modo que não foi possível obter grandes quantidades de densidade consistente com todas as seis misturas secas. Devido a isso, vários óxidos de iodo com diferentes propriedades físicas e químicas são testados para proporcionar uma base de comparação, que inclui diferenças em% TMD, estrutura cristalina, e os estados de hidratação. Após o pó ter sido colocado no interior dos tubos e medido, arame quente é usada para inflamar a mistura remotamente. Após os tubos de chama são preparados com a mistura de pó, as velocidades de chama são medidos em uma câmara de combustão usando uma câmara de alta velocidade. A taxa de quadros da câmera pode ser aumentada por diminuir a resolução. Reduzir a resolução para aumentar a taxa de quadros vai produzir menos erros do que resolução mais alta em um frame rate mais lento. É por isso que, no passo 4.2.2, a resolução mais baixa que podem ainda a imagem de todo o tubo de chama é usado, isso vai aumentar o máximo de frames por segundo a câmera pode gravar sem perda de informações. Para a nossa câmara, uma resolução de 256 x 86 foi usado o que permitiu a câmera para gravar em 300.000 fps. A quantificação velocidades de chama em misturas altamente reactivos é inerentemente difícil, devido ao grande número de variáveis que podem influenciar a reactividade (isto é, a homogeneidade mistura, o tamanho de partícula, densidade, direcção de propagação, a velocidade de propagação, etc). Ao utilizar um tubo de quartzo com um diamete dentroR inferior a 4 mm, em combinação com uma câmara de alta velocidade com filtros de densidade neutra, a direcção da propagação é controlado (isto é, 1-D) e a quantidade de luz que é recebida pela câmara pode ser reduzido a um limiar mínimo tal que o bordo de ataque da luz emitida pela reacção pode ser observado e medido claramente. Esta medição assume que a progressão deste nível de luz baixo é na mesma taxa como frente a reacção. Por esta razão, fotodiodos podem não ser tão preciso para monitorar a propagação da reacção porque a intensidade da luz de alta emissão de luz pode causar a viajar e saturar os sensores mais rápida do que a reacção. Além disso, os primeiros 1-2 cm de comprimento do tubo é considerada uma região de entrada, ou a região de propagação instável ou acelerando. Medidas lineares de distância como uma função do tempo devem ser tomadas para além desta região de entrada para determinar a velocidade da chama no estado estacionário. A DSC / TGA é uma análise de equilíbrio térmico que shoWS cinética de reacção detalhadas que não podem ser observados em materiais altamente reactivos (isto é, não podem ser observados sob condições de equilíbrio não térmica). A combinação de velocidades de análise e chama DSC / TGA dar informações específicas sobre as diferenças na cinética de reação que podem ter implicações para a diferenças nos resultados de velocidade chama. Devido a isto, a combinação destes dois métodos de medição é uma ferramenta poderosa para a compreensão e controlo de materiais altamente reactivos.

Existem muitos compostos de óxido de iodo (por exemplo, HIO 3, HI 3 O 8, I 2 O 5, I 4 O 9), mas o mais comummente estudadas para a reacção com o alumínio (Al) é pentóxido de di-iodeto, I 2 O 5 1 - 16. Há razões para favorecer Eu 2 O 5 para a combustão com Al: (1) I 2 O 5 tem um estado de oxidação de cinco, que faz com que seja um oxidante forte para aplicações de combustão; (2) I 2 O 5 é semi-estável, dependendo das condições atmosféricas, e facilmente manuseado na forma de pó; e (3) I 2 O 5 é relativamente fácil de produzir e prontamente disponíveis. Outras formas de óxido de iodo que têm sido estudados são HIO 3, HI 3 O 8, e eu 4 O 9. Quando aquecido a baixas temperaturas (isto é, 180 ° C), I 4 O 9 armally decompõe-se em O 5 I 2 6 como mostrado na Equação (1) e a reacção de decomposição é exotérmica. (1) 5I 4 O 9 → 9I 2 O 5 + I2 Se eu 4 O 9 poderá ser utilizado no lugar de I 2 O 5, a energia total libertada da reacção pode aumentar devido à decomposição exotérmica do que 4 O 9 a temperaturas inferiores à temperatura de ignição e de reacção de Al (ou seja, &lt;660 ° C ) e abaixo da temperatura de dissociação da I 2 o 5 (ou seja, cerca de 350 ° C). Além disso, eu 4 O 9 gera 8 wt.% Mais que 2 gás quando comparado com Eu 2 O 5, que podia ser utilizado para neutralizar os agentes biológicos. No entanto, eu 4 O 9 tem um peso molecular mais elevado quando comparado com Eu 2 O 5, e não se sabe se é mais energialibertada por massa ou por volume quando se utiliza I 4 O 9 comparação com I 2 O 5. Usando I 4 O 9 poderia fornecer uma maneira de transportar grandes quantidades de iodo sólida e em cima de ignição, liberar iodo gasoso. Mas, eu 4 O 9 em pó é geralmente instável. Na verdade, Wikjord et al. 6 mostra que mais de tempos muito curtos eu 4 O 9 decomposto em I 2 O 5, mesmo com exposição limitada para a atmosfera. Esta instabilidade limita a utilidade de I 4 O 9, tal como um oxidante em aplicações de combustão. Ácidos, tais como iódico HIO 3 e HI 3 O 8, forma quando a I 2 O 5 é exposto a água, quer a partir da humidade relativa (HR) da atmosfera ou de imersão num fluido de 1,3. Para aplicações de combustão, Eu 2 O 5 é geralmente preferidos em relação aos ácidos iódico hidratadas porque evaporatino de água à combustão absorve a energia e reduz o calor global produzido. Apesar de a natureza endotérmica desta mudança de fase, Smith et al. 3 mostrou uma rápida evaporação da água durante a combustão de Al com Eu 2 O 5 composta parcialmente de ácidos iódico produzidos geração de gás significativo que o aumento do transporte de energia por convecção e produziu velocidades de chama mais elevados do que Al + I 2 O 5 sozinho. Especificamente, as misturas com maiores concentrações de ácidos iodic teve até velocidades de chama 300% mais elevadas do que as misturas com menores concentrações de ácidos iodic. 3 A taxa de absorção da água atmosférica é dependente de HR. Há um limiar de Rh em que a absorção e começa dependente do estado de hidratação 2. Little et ai. Mostraram um limiar de 70% de HR para HIO 3 e um limiar de HR de 40% para HI 3 O 8 2. A partir desta, assume-se que o limiar de HRaumenta com o aumento dos estados de hidratação. Devido às suas propriedades deliquescentes, a maioria dos estudos que usam Eu 2 O 5 como um oxidante são, na verdade, usando I 2 O 5 com concentrações significativas de ácido iódico 2,5,7,17. No entanto, as concentrações iniciais das amostras pode ser controlada por aquecimento das amostras acima de 210 ° C até que todas as espécies hidratadas têm desidratado. Isto resulta do mecanismo de hidratação e a desidratação de Eu 2 O 5 mostrado na Selte et ai. 1 na Equação (2). (2a) Hidratação: 3I 2 O 5 + 3H 2 O → 2HI 3 O 8 + 2H 2 O → 6HIO 3 (2b) Desidratação: 6HIO 3 → 2HI 3 O 8 + 2H 2 O → 3I 2 O 5 + 3H 2 O O primeiro passo para a desidratação ocorre a 110 ° C quando HIO 3 dehydrates em HI 3 O 8. O segundo passo de desidratação ocorre a 210 ° C quando HI 3 O 8 desidrata em I 2 O 5. Uma vez que a concentração inicial de disponíveis comercialmente I 2 O 5 é composta principalmente de ácidos iódico, as características de absorção de puro I 2 O 5 não têm sido estudadas exaustivamente. Supõe-se que o limiar de absorção e as taxas de RH são dependentes de propriedades físicas (isto é, o tamanho das partículas, a estrutura cristalina) juntamente com o estado inicial de hidratação espera e que um óxido de iodo que é amorfo pode ter um limite inferior de HR e o aumento das taxas de hidratação. Isolando óxidos de iodo a partir de água atmosférico é necessário para controlar o estado inicial de compostos de óxido de iodo. Um método de isolamento de I 2 O 5 da atmosfera está a bloquear a absorção de água com revestimentos. Por exemplo, Little et al., Foi capaz de reduzir a taxa de absorção e da quantidade total de HYóxidos de iodo drated por amostras de revestimento por pulverização com Au / Pd 2. Feng et ai. 8 passivado a superfície de I 2 O 5 Fe partículas com um revestimento 2 O 3 que impediu a absorção de água durante longos períodos de exposição à atmosfera ambiente. Uma abordagem similar pode ser aplicada para ajudar a estabilizar eu 4 O 9. Outra maneira para melhorar a estabilidade de I 4 O 9 poderá ser novas abordagens para a sua síntese. Se o material pode ser sintetizado de um modo que impede a introdução de espécies hidratadas, então o efeito topoquimica que catalisa a absorção de água pode ser inibida desse modo estabilizando o oxidante. A I 4 O 9 examinadas aqui foi sintetizado utilizando um processo de &quot;seca&quot; que não introduz espécies hidratadas e permite a análise de uma forma mais estável do que 4 9 O pó. Nosso objetivo é analisar a cinética de associat fundamentaised com I 4 O 9 decomposição e reacção com Al, bem como o comportamento básico da propagação da energia da reacção de Al + eu 4 O 9. Cinética da reacção são analisados ​​por meio de diagnóstico equilíbrio térmico incluindo calorimetria de varrimento diferencial e análise gravimétrica térmica (DSC-TGA). propagação de energia é analisada utilizando imagens de alta velocidade de propagação da reacção através de uma mistura de pó em cima de ignição em um tubo transparente. O desenvolvimento de métodos de síntese para produzir I 4 O 9 e métodos para estabilizar eu 4 O 9 têm sido lentos em comparação com outras formas de óxido de iodo. Um objetivo deste estudo é mostrar que a energia e gás libertado de reações envolvendo I 4 O 9 são maiores do que as reacções que envolvem outros óxidos de iodo. Desta forma, a investigação futura sobre a síntese e caracterização de I 4 O 9 poderá ser benéfico para muitas aplicações.

<table><tbody><tr><td>Pentóxido de iodo (Comercial I2O5)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>229709</td><td>Comercial I2O5</td></tr><tr><td>Ácido Iódico (Comercial HIO3)</td><td>Alfa Aesar</td><td>A11925</td><td>Comercial HIO3</td></tr><tr><td>Tetraiodo nonóxido (I4O9)</td><td>Lynntech Inc</td><td></td><td>sintetizada usando um processo seco</td></tr><tr><td>Água</td><td></td><td></td><td>Água destilada local corre através do filtro de mícron</td></tr><tr><td>80 nm Alumínio</td><td>NovaCentrix</td><td>AL-80-P</td><td>Nano Alumínio</td></tr><tr><td>Calorímetro de Varredura Diferencial com Analisador Gravimétrico Térmico (DSC-TGA)</td><td>Netzsch</td><td>STA-449</td><td>Análise de equilíbrio de fluxo de calor e perda</td></tr> <tr><td>de massaVarinha Sônica</td><td>Misonix</td><td>Sonicator 3000</td><td>Fornece ondas ultrassônicas para auxiliar na mistura de pós reagentes</td></tr><tr><td>Phantom High Speed Camera</td><td>Vision Research</td><td>Phantom 2512</td><td>Câmera de alta velocidade para visualização de chamas frontais</td></tr><tr><td>Balanço de Massa</td><td>Ohaus</td><td>Ohaus Explorer</td><td>Pesar pós com resolução de 0,1 mg até uma capacidade de 110 g</td></tr></tbody></table>

cinética de reação e combustão dinâmica de i<sub&gt; 4</sub&gt; ó<sub&gt; 9</sub&gt; e misturas de alumínio

Reaction Kinetics and Combustion Dynamics of I4O9 and Aluminum Mixtures

Tetraiodine nonoxide (I 4 O 9) foi sintetizado utilizando uma abordagem que combina seco oxigénio elementar e iodo, sem a introdução de espécies hidratadas. A abordagem de síntese inibe o efeito topoquimica promover uma hidratação rápida quando expostos à humidade relativa do ar ambiente. Este, material de nano-partículas amorfas estáveis foram analisados por calorimetria de varrimento diferencial (DSC) e análise gravimétrica térmica (TGA) e mostrou uma libertação de energia exotérmica a uma temperatura baixa (isto é, 180 ° C) para a transformação de eu 4 O 9 em I 2 O 5. Esta libertação de energia exotérmica adicional contribui para um aumento na reactividade global do que 4 O 9, quando misturado a seco com nano-alumínio (Al) pó, resultando num aumento mínimo de 150% em comparação com a velocidade da chama Al + I 2 O 5. Este estudo mostra que, como um oxidante, eu 4 O 9 tem maispotencial reactiva do que outras formas de óxido de iodo (V) quando combinados com Al, especialmente se eu 4 O 9 pode ser passivado para inibir a absorção de água a partir do seu ambiente circundante.

A Figura 1a mostra o comportamento endotérmica e exotérmica dos estados iniciais para todos os seis oxidantes examinados a partir de análise por DSC e a Figura 1b mostra a perda de massa correspondente a partir da análise TGA. Note-se que todos os oxidantes quando aquecido para além da temperatura de dissociação da I 2 O 5 (350 ° C) perde 100% em massa, mas o I 4 O 9 amostra liberta I 2 gás, em vez de água libertada por desidratação de espécies hidratadas a temperaturas inferiores à temperatura de dissociação de I 2 O 5. A abundância de I2 de gás libertado a partir da I 4 O 9 amostras é especificado na Figura 1B em mais de 7 wt.%. A Figura 1a mostra que os únicos compostos de iodo que produzem comportamento exotérmico é eu 4 O 9 e I 2 O 5 formada pela decomposição de I 4 O 9, ea exotermia corresponde a uma temperatura inicial de cerca de 180 ° C durante decomposição em I 2 O 5. A Figura 1b mostra também que o composto de iodo com a maior produção total de gás é iodo eu 4 O 9. Não existem picos endotérmicos para I comercial e amorfa 2 O 5 amostras de entre 110 ° C e 210 ° C. Isto mostra que estes exemplos são meramente I 2 O 5 com ácidos não há iódico. O nano Eu 2 O 5 e 4 O 9 tem exotermias com temperatura inicial de 150 ° C. Isto mostra aquelas amostras conter eu 4 O 9 6. O nano Eu 2 O 5 é tratado termicamente eu 4 O 9. A pequena exotérmica a 150 ° C, mostra que existe alguma residual I 4 O 9 na nano Eu 2 O 5 amostra. Usando os dados de TGA da Figura 1b, O resíduo eu 4 O 9 na amostra for inferior a 15 wt.%. O desidratar HIO 3 tem uma única endotermia a partir de 130 ° C e indica que esta amostra é cristalina HIO 3. A amostra comercial HIO 3 tem dois picos endotérmicos distintas a partir de 160 ° C e 210 ° C. Uma endotérmica com uma temperatura de início de 160 ° C está fora da gama de HIO 3 desidratação no manual CDC 16. No entanto, os resultados de TGA mostram uma perda de massa de 2,47 wt.% Ao longo desta gama indicando que está a desidratação de uma espécie hidratadas. A Figura 2a mostra o comportamento do fluxo de calor a partir de análise por DSC de quatro misturas de óxido de Al e iodo. O + I 4 O 9 Al mistura seca tem uma exotérmica a 180 ° C indicando o oxidante ainda eu 4 O 9 é com um aumento da temperatura de início. O Al + I 4 O 9 e Al + nano I2 O 5 amostras são quase idênticas. Ambas as misturas foram processadas utilizando isopropanol como o fluido portador para auxiliar intermistura e comportamento térmico idêntico visto na Figura 2a indica que a mistura de pós em isopropanol transformado I 4 O 9 em que 2 O 5. A Figura 2b mostra eu 4 O 9, O I 4 9 expostos a 20% de HR durante 4 horas, e nano Eu 2 O 5 exposto a 20% de HR durante 4 horas. Após 4 horas de exposição a 20% RH, eu 4 O 9 é idêntica para o nano Eu 2 O 5 e existem picos endotérmicos a 110 ° C e 210 ° C, mostrando as amostras são parcialmente compostos de HIO 3 e HI 3 O 8. Isto pode ser explicado pelo I 4 O 9 método de síntese &quot;seco&quot;, que é, em seguida, aquecido e transformado em I 2 O O C 5.estrutura rystal de I 4 O 9 não é conhecido, mas porque hidratação é observado (Figura 2b fundo duas curvas, com endotérmicas sombreadas), a baixa densidade do pó (isto é, macio, natureza altamente porosa), e a falta de um cristalino relatado estrutura, uma estrutura amorfa é assumido. Nano Eu 2 O 5 é formada por decomposição térmica de amorfo I 4 O 9, de acordo com a Eq. (1) tal que 2 é libertado a partir amorfo I 4 O 9 deixando amorfo I 2 O 5. Estrutura do cristal de iodo a formação de óxidos de (V) é catalisada por água. Uma vez que o método de síntese é seca, não há água para catalisar a formação de cristais. O primeiro passo necessário para a absorção de água é elevar a umidade relativa do ar para romper as ligações entre as moléculas. Sem esta estrutura cristalina (que quer liberar a água fracamente ligados) o equilíbrio dinâmico é deslocado para que eu 2 O 5 </sub&gt; Vai absorver toda a água disponível. Assim que a água é absorvida por I 2 O 5, a formação de moléculas de HIO 3 começará. HIO 3 tem um hidrogénio no oxigénio que atrai amorfo I 2 O 5 e cria um 3 O 8 estrutura cristalina HI. A água ainda é o catalisador na formação da estrutura de cristal. O método de síntese de I 2 O 5 e 4 O 9, que formam uma estrutura amorfa, em vez de uma estrutura cristalina, é a razão de absorção de água é visto em menor RH (isto é, 20%) do que o que era necessário para começar a absorção em estudos anteriores ( ou seja, 70-80% HR) 5,17. Em resumo, a estrutura amorfa os compostos de iodo &#39;pode promover a absorção de espécies hidratadas e formação de ácidos iódico. Na Figura 2a principais exotermias cerca de 500 ° C são todos semelhantes. No Al + eu 4 O 9mistura seca, a exotermia a cerca de 180 ° C indica transição de fase do que 4 O 9 a I 2 O 5. Além disso, todas as misturas têm uma reacção de pré-ignição (PIR) entre 300-400 ° C, mas de Al + eu 4 O 9 e Al + nano Eu 2 O 5 tem um PIR com baixa temperatura de início e de maior magnitude, mas também mostram picos endotérmicos únicas seguido por exotermia a 210 ° C. Estas amostras foram processadas em isopropanol e o comportamento a 210 ° C indica estas amostras são parcialmente HI 3 O 8. A libertação de calor pode ser reação entre HI 3 O 8 e 4 O 9 porque HI 3 O 8 é dissociar a quase a mesma temperatura que I 4 O 9 decomposição. Estas reacções podem ajudar a promover uma maior exotermicidade no PIR e catalisar início mais precoce da PIR. Osborne e Pantoya 20 mostrou pela primeira vez uma reacção exotérmica que precede o principal exotérmica reagirion em Al combustão e cunhou esse um PIR. A análise indicou que a reacção PIR foi entre o reservatório de alumina em torno de uma partícula de núcleo de alumínio com flúor a partir de decomposição fluoropolymer 19,20. Farley et ai. 4 observações, em seguida, estendidos da PIR para alumínio-alumina partículas com núcleo e camadas que reagem com os oxidantes à base de iodo. O Al + comercial amostra I 2 O 5 tem uma endotermia a 210 ° C indicando HI 3 O 8 presença e uma libertação de calor PIR ameno, com temperatura de início retardado. Mulamba et al. 21 também mostrou que a temperatura de início de PIR é dependente da concentração. A Tabela 1 mostra os resultados medidos para a velocidade da chama Al misturado com o oxidante indicado como uma mistura seca e também misturados utilizando isopropanol como o fluido de processamento portadora. Somente os primeiros três amostras foram testadas depois de ser misturado em isopropanol e o Al + COmmercial HIO 3 mistura seca ou não se inflamar-se ou não sustentar a reação tempo suficiente para obter resultados mensuráveis. A incerteza por cento é determinado com base no repetibilidade de até três experiências separadas para cada mistura. A densidade aparente é determinado como uma função da massa de mistura de pó e o volume do tubo. Ao interpretar a reactividade com medições de velocidade chama, há muitos fatores que influenciam os resultados, tais como a homogeneidade da mistura, tamanho de partículas e densidade do solo. homogeneidade da mistura podem ser optimizadas utilizando um transportador fluido para ajudar intermistura dos reagentes. A I 4 O 9 examinados neste estudo é mais estável do que anteriormente estudados I 4 O 9 amostras e não pareceu decompor-se em I 2 O 5, ou formam espécies hidratadas visto em Wikjord et al 6 (como visto na Figura 1a com apenas. uma exotermia correspondente aI 4 O 9 decomposição). No entanto, a única maneira de observar o desempenho da combustão de Al + eu 4 O 9 é por mistura a seco com o mínimo de exposição à atmosfera quanto possível, a fim de manter a integridade da I 4 O 9. Além disso, as medições de velocidade de chama de Al com os oxidantes em diferentes estados nos permitiu reduzir os efeitos que causam variação nos resultados velocidade da chama e revelar diferenças atribuídas especificamente a determinados compostos de iodo. Estas comparações será discutido abaixo. A Tabela 1 mostra que a geral I 4 O 9 melhora significativamente a reactividade quando comparado com outros compostos de iodo. Misturar num fluido transportador proporciona uma melhor distribuição das partículas de combustível e oxidante que aumenta a homogeneidade e reactividade mistura. Isto é visto na diferença de velocidades de chama na Tabela 1, para a seco eisopropanol misturado Al + nano I 2 O 5, e de Al + comerciais I 2 O 5 amostras onde a chama velocidades de aumento de 1,07 e 3,34 vezes, respectivamente. Mistura homogeneidade implícita da velocidade da chama medido é apenas ligeiramente melhorada para o Al + nano I mistura 2 O 5, enquanto o Al + escala mícron comercial I 2 O 5 exibe uma três vezes o aumento na velocidade da chama quando a miscigenação veículo fluido ajudas. Claramente tamanho das partículas e do fluido transportador contribuir para a velocidade da chama medido. Os efeitos de homogeneidade pode também ser visto pela incerteza entre as velocidades de chama. As amostras que são misturados em isopropanol e as amostras com partículas menores têm menor incerteza em velocidades de chama medidos. Este pequeno incerteza é também visto em todas as amostras amorfas, o que sugere que uma estrutura amorfa facilita uma melhor homogeneidade na mistura seca. Note-se ainda que cada amostra foi peneirado antes da mistura seca para quebraraglomerados e ajudar a eliminar a incerteza causada pela falta de homogeneidade. As moléculas de HIO 3 tem uma tampa de extremidade de hidrogénio, que é electropositiva, e uma tampa de extremidade de oxigénio, que é electronegativo e provoca uma atracção entre as extremidades das moléculas HIO indivíduo 3 22. Devido a esta atracção, durante a peneiração as partículas aglomeradas HIO 3 instantaneamente antes de o Al pode ser misturado. Isso causou extremamente pobre homogeneidade e é a razão Al + comerciais HIO 3 amostras não poderia sustentar a reação. O Al + 3 HIO amostra desidratar tinha água disponíveis para catalisar a formação da estrutura de cristal (Figura 1a), que reduziu, mas não eliminou este efeito. a propagação de energia é dependente da densidade a granel da mistura reagente. A densidade mudará com base na concentração dos reagentes,de modo que a densidade aparente da mistura é geralmente expresso como a percentagem da densidade teórica máxima (TMD). A% DTM é calculado utilizando uma média da concentração e as densidades dos reagentes e contas para a densidade da amostra real de acordo com a sua massa e volume ocupado. Desta forma, a densidade a granel, em termos de% TMD representa a quantidade de espaço sólido ocupado por o volume (isto é, 60% TMD é equivalente ao volume de vazios de 40% e 60% de sólidos). Baixo% DTM geralmente resultam em velocidades mais altas do que chama alta% pós DTM. A maior concentração de volume de vazios com menor% TMD fornecer caminhos convectivos para aumentar as velocidades de chama. Por esta razão, as velocidades de chama relatados na Tabela 1 não são comparáveis, em função da mistura, porque cada um foi preparado a uma densidade de massa discretamente diferente. Duas conclusões podem ser tiradas a partir da Tabela 1: (1) I 4 O 9não pode ser processado em isopropanol, pois transforma-se em I 2 O 5 e, assim, altera a sua reactividade; e (2) I 4 O 9 é mais reactivo do que 2 O 5 porque a densidades a granel mais elevadas e mais baixas (isto é, 11% TMD em comparação com 8 ou 17% TMD), eu 4 O 9 demonstra reactividade aumentada. Esta constatação sugere que eu 4 O 9 seria vantajoso para as aplicações reactivos se pudesse ser passivado para melhorar a estabilidade. Através de reactividade e análise térmica, os resultados mostram que 4 O 9 pode ser mais reactiva do que outras formas de iodo (V) óxidos, quando combinado com o alumínio (Al) pó. A amostra I 4 O 9 usado aqui foi sintetizado utilizando um método &quot;seco&quot;, que combina oxigénio elementar e iodo, tais que as espécies hidratadas não são introduzidas em qualquer ponto durante a síntese. Por esta razão, o I 4 S <sUB&gt; 9 amostra é inicialmente desprovida de ácidos iódico e produz uma grande exotermia, a uma temperatura baixa (isto é, 180 ° C) correspondente à sua decomposição em I 2 O 5. A escala nano I 2 O 5 partículas que são criados pela decomposição térmica de I 4 O 9 são susceptíveis amorfa e produzir velocidades de chama mais de 1.000 m / s quando combinado com Al pó (Tabela 1). O Al + I 4 O 9 reação produz velocidades de chama mais de 1.500 m / seg. Este é o primeiro estudo a explorar o potencial de I 4 O 9 como uma alternativa para I 2 O 5 para as tecnologias de geração de energia, especialmente motivados pela alta geração de gás de iodo. <img alt="figura 1" src="/files/ftp_upload/54661/54661fig1.jpg" /> Figura 1. Análise de DSC de Fluxo de Calor / Análise de TGA de perda de massa. A) Eleno comportamento do fluxo de análise por DSC de seis oxidantes e mostra os diferentes estados de iodo (V) óxidos usados no intervalo de ácido iódico desidratação. b) A perda de massa a partir da análise TG correspondente. <img alt="Figura 2" src="/files/ftp_upload/54661/54661fig2.jpg" /> Figura 2. Análise DSC de fluxo de calor. A) o comportamento do fluxo de calor a partir da análise de DSC para Al + eu 4 O 9 mistura seca e Al + eu 4 O 9, Al + nano Eu 2 O 5, e de Al + comercial Eu 2 O 5 mista em isopropanol. Faixa de temperatura inclui a desidratação ácido iodic e principal reacção faixa de temperatura. B) I 4 O 9 inicialmente e I 4 O 9 exposto a 20% RH durante 4 horas. Além disso, a I 2 O 5 foi exposto a 20% de HR durante 4 horas. <table border="1" fo:keep-together.within-page="1" fo:keep-with-next.within-page = &quot;always&quot;&gt; <tbody><tr><td> Oxidante </td><td> Isopropanol Mixed Chama velocidade (m / s) </td><td> % Incerteza </td><td> Dry Mix Chama velocidade </td><td> % Incerteza </td><td> Densidade mistura a seco (g / cm 3) </td><td> Mix Dry% TMD </td></tr><tr><td> I 4 O 9 </td><td> 1.261 * </td><td> 0,4 </td><td> 1551 </td><td> 3 </td><td> 0,48 </td><td> 11,7 </td></tr><tr><td> Nano Eu 2 O 5 </td><td> 1146 </td><td> 4,5 </td><td> 1.070 </td><td> 3.7 </td><td> 0,33 </td><td> 8 </td></tr><tr><td> Comercial I 2 O 5 </td><td> 719 </td><td> 5.5 </td><td> 215 </td><td> 46,5 </td><td> 0,93 </td><td> 22,6 </td></tr><tr><td> Amorfo Eu 2 O 5 </td><td> NM </td><td> NM </td><td> 1.085 </td><td> 0,3 </td><td> 0,73 </td><td> 17,8 </td></tr><tr><td> HIO 3 Dehydrate </td><td> NM </td><td> NM </td><td> 393 </td><td> 12 </td><td> 0,8 </td><td> 19.3 </td></tr><tr><td> HIO comercial 3 </td><td> NM </td><td> NM </td><td> NM </td><td> NM </td><td> 1.11 </td><td> 27.1 </td></tr></tbody></table> Tabela 1. Chama velocidade Resultados. Resultados velocidade da chama para Al + oxidante indicado na primeira coluna. NM não indica mensurável. * Indica I 4 O 9 foi decomposto em I 2 O 5, durante a mistura.

Um protocolo para medir as velocidades da chama de uma mistura reactiva constituída por nonoxide tetraiodine (I 4 O 9) e de alumínio (Al) é apresentada. Um método para a resolução cinética da reacção usando calorimetria de varrimento diferencial (DSC) também é apresentada. Verificou-se que I 4 O 9 é de 150% mais reactivos do que os outros óxidos de iodo (V).

Cinética de reação e Combustão Dinâmica de I<sub&gt; 4</sub&gt; ó<sub&gt; 9</sub&gt; E misturas de alumínio

Tetraiodine nonoxide (I4O9) has been synthesized using a dry approach that combines elemental oxygen and iodine without the introduction of hydrated ...

O objetivo geral deste procedimento é estabelecer um método para caracterizar a reatividade de compósitos altamente energéticos. Este método pode ajudar a responder perguntas fundamentais na área de combustão, como, por exemplo, como podemos tornar uma mistura energética mais reativa? A principal vantagem desta técnica é que ela mede diretamente e de forma não intrusiva a frente de reação.Ou seja, a localização do brilho máximo. As implicações dessa técnica estendem-se a outros sistemas reativos, desde que a reação gere uma frente de chama auto-propagável. Geralmente, indivíduos novos neste método terão dificuldade em preencher os tubos de chama.A densidade de empacotamento e a massa total afetam as velocidades de chama, portanto, uma técnica adequada é necessária para obter dados precisos e consistentes. Primeiro, obtenha ácido iódico, pentóxido de di-iodo, tetraiodo nonóxido trissintetizado e pentóxido de di-iodo na forma de nanopartículas. Usando um pilão e um almofariz, triture 10 gramas de cristais comerciais de pentóxido de di-iodo até obter um pó homogêneo.Em seguida, espalhe o pó em um cadinho de cerâmica. Aqueça o cadinho a 10 graus Celsius por minuto até 250 graus Celsius e mantenha nessa temperatura por cinco minutos para remover o ácido iódico. Para preparar uma amostra de pentóxido de di-iodo amorfo, coloque três gramas do pó de pentóxido de di-iodo seco em um béquer de vidro com um agitador magnético.Adicione três gramas de água destilada e agite a mistura por 20 minutos para formar uma solução aquosa de iodato. Aqueça a solução em uma estufa a 250 graus celsius a uma taxa de 20 graus por minuto e mantenha nessa temperatura por 10 minutos para obter um grama de pentóxido de di-iodo amorfo. Prepare outra solução aquosa de iodato.Continue agitando a solução em um ambiente de baixa umidade até que a água em excesso tenha evaporado, precipitando o diidrato de ácido iódico. Para garantir que toda a água tenha sido eliminada, coloque uma amostra do ácido iódico sólido em um calorímetro exploratório diferencial e aqueça até 250 graus celsius a 10 graus por minuto. Se a análise termogravimétrica mostrar que a perda total de massa na faixa de temperatura abaixo de 210 graus celsius for superior a 5%, há água em excesso presente, e a amostra precisa de mais tempo para evaporar.Se a perda de massa abaixo de 210 graus Celsius for significativamente menor que 5%, o pentóxido de di-iodo ainda está presente e a amostra deve ser dissolvida em água e agitada novamente. Para preparar misturas de oxidante e combustível em um fluido veicular, primeiro misture cuidadosamente o oxidante com alumínio de 80 nanômetros em um béquer para obter um peso final de dois gramas. Adicione 60 mililitros de isopropanol ao béquer.Sonicar a mistura por dois minutos. Despeje a mistura sonicada em um recipiente de vidro e em uma cabine de exaustão com uma atmosfera de 20% de umidade relativa. Deixe o solvente evaporar por 24 horas.Conecte uma lâmina de barbear à terra com um fio condutor. Usando a lâmina de barbear aterrada, remova a mistura seca do recipiente de vidro. Peneire a mistura para dentro de um recipiente hermético.Para preparar amostras secas misturadas, primeiro peneire e misture alumínio de 80 nanômetros e oxidante para preparar uma amostra de dois gramas com razão de equivalência combustível-oxigênio igual a um. Feche hermeticamente a mistura em um recipiente estanque e coloque o recipiente em uma mesa de vibração por três minutos para completar a homogeneização. Em um calorímetro exploratório diferencial acoplado a um analisador termogravimétrico, aqueça cadinhos de alumina a 1500 graus celsius por 30 minutos para remover quaisquer resíduos.Em seguida, pese os cadinhos e registre os pesos. Coloque 10 mg de cada mistura em um cadinho. Posicione os cadinhos da amostra e de referência no DSC-TGA sobre o termopar, aquecendo cada amostra a uma taxa de 10 graus Celsius por minuto até 600 graus em atmosfera de argônio para realizar a análise de equilíbrio térmico.Para começar a preparar os tubos de chama para a análise de propagação de energia, cubra uma extremidade de cada tubo de quartzo com fita isolante. Em seguida, pese cada tubo. Usando uma espátula pequena, coloque cada amostra em pó nos tubos, batendo suavemente o tubo sobre uma superfície dura para acomodar o pó após cada adição.Para amostras com baixa densidade aparente, utilize uma haste estreita para comprimir o pó. Bater no tubo após cada colherada de pó acomoda o material à medida que é adicionado, tornando a densidade de empacotamento uniforme ao longo do tubo. Se o pó for empacotado de forma irregular, a massa da amostra no tubo irá variar.Prepare três tubos para cada mistura. Adicione o pó a cada um dos três tubos até que os pesos estejam dentro de 5% um do outro e os tubos estejam completamente cheios. Em seguida, corte um fio de níquel-cromo em segmentos de 10 centímetros de comprimento.Dobre os fios em formato de v. E insira a parte em v do fio em cada tubo. Feche o tubo com fita para que o fio fique imóvel e o pó permaneça seguro.Prepare uma câmara de combustão com portas de visualização adequadas e um sistema de ventilação apropriado conectado a um exaustor. Monte uma câmera de alta velocidade perpendicular à direção de propagação da chama. Foque a câmera no tubo da amostra, ajustando a lente e a posição da câmera para que a resolução mais baixa possível possa ser utilizada.Coloque uma régua no campo de visão da câmera e tire uma foto para calibração de distância. Reduza o tempo de exposição e configure filtros de densidade neutra para que a imagem da chama não fique superexposta. A quantidade de luz que atinge o detector da câmera precisa ser reduzida para que a borda dianteira da frente de reação seja registrada, e não a borda dianteira da luz.Conecte um gerador de tensão aos fios por meio dos cabos isolados e, em seguida, feche a câmara. Ajuste o gerador de tensão para 10 volts e inicie a câmera de alta velocidade. Ligue o gerador de tensão para iniciar a reação.Após a reação, exporte o vídeo para um programa que rastreie a posição da frente de chama como função do tempo. Trace uma linha de tendência linear a partir das informações de distância e tempo e remova os pontos de dados coletados antes da reação atingir o estado estacionário. A velocidade da chama é a inclinação da linha de tendência no estado estacionário.Quatro misturas de oxidante de alumínio foram analisadas por calorimetria exploratória diferencial. A mistura seca de alumínio e tetraiodo nonóxido apresentou comportamento exotérmico a 180 graus Celsius, o que corresponde ao comportamento exotérmico do tetraiodo nonóxido não misturado. As misturas de tetraiodo nonóxido e pentaóxido de di-iodo nano em fluido veicular mostraram comportamento quase idêntico de fluxo de calor, sugerindo que o processo de mistura úmida converteu o tetraiodo nonóxido em uma espécie de pentaóxido de di-iodo.Amostras úmidas de pentóxido de di-iodo misturadas apresentaram velocidades de chama maiores do que as amostras secas misturadas, indicando que o uso de um fluido veicular aumentou a reatividade; também foi observada uma homogeneidade significativamente maior na amostra comercial de pentóxido de di-iodo. No entanto, a velocidade de chama do nonóxido de tetraiodo foi muito maior do que a das amostras úmidas de pentóxido de di-iodo, tanto com densidades aparentes mais altas quanto mais baixas, indicando que o nonóxido de tetraiodo é mais reativo do que o pentóxido de di-iodo. Ao tentar este procedimento, é importante lembrar que essas misturas são sensíveis ao impacto, à descarga eletrostática (ESD) e à temperatura.Use sempre EPI, aterre todos os equipamentos metálicos, isole essas misturas de fontes de calor e tenha cuidado para não derrubar essas misturas. Após este procedimento, outros métodos, como DSC-TGA, podem ser realizados para responder perguntas adicionais sobre como a cinética química influencia as velocidades de chama macroscópicas e a reatividade. Após assistir a este vídeo, você deverá ter uma boa compreensão de como medir a reatividade de materiais energéticos em pó.Não se esqueça de que trabalhar com materiais energéticos pode ser extremamente perigoso e são recomendadas precauções, como limitar o tamanho da amostra a quantidades da ordem de miligramas.

reaction-kinetics-combustion-dynamics-i4o9-aluminum

Research

JoVE Journal

Engineering

Engenharia

Espécies moleculares e atômicas diatómicas resolvida no tempo são medidos utilizando LIBS. Os espectros são coletados em vários atrasos após a geração de plasma quebra óptico com Nd: YAG laser de radiação e são analisados ​​para inferir densidade de elétrons e temperatura.

Medição e Análise de hidrogênio atômico e Diatomic AlO Molecular, C<sub&gt; 2</sub&gt;, CN, e TiO Spectra Following induzida por laser Breakdown Optical

Amostragem de gás a partir das chamas em escala de laboratório com a análise em linha de todas as espécies de espectrometria de massa é um método poderoso para investigar a mistura complexa de compostos químicos que ocorrem durante os processos de combustão. Juntamente com ionização suave ajustável através da radiação ultravioleta de vácuo gerado pelo síncrotron, esta técnica fornece informações isômero-resolvido e potencialmente livre de fragmento de espectros de massa.

Experimentos chama na fonte luminosa avançada: novos insights sobre processos de formação de fuligem

Este protocolo descreve a preparação de gasless nanoestruturados materiais energéticos (Ni + Al, Ta + C, Ti + C), usando a bola de alta energia de curto prazo fresagem (HEBM) técnica. Ele também descreve um método de imagem térmica de alta-velocidade para estudar a reactividade de nanocompósitos fabricadas mecanicamente. Estes protocolos podem ser alargados a outros materiais energéticos nanoestruturados reactivo.

Preparação e reactividade de Gasless Nanostructured materiais energéticos

Os testes de desenvolvimento de altos explosivos para aplicações militares envolvem formulação em pequena escala, testes de segurança e, finalmente, testes de desempenho de detonação para verificar cálculos teóricos. Este artigo compartilhará testes de desenvolvimento típicos associados à medição da velocidade de detonação e pressão de detonação.

Pesquisa e Desenvolvimento de explosivos de alto desempenho

Um protocolo para a criação de um modelo de exaustão de combustão rico em combustível é desenvolvido por meio da caracterização da combustão e é aplicado para testes e pesquisas de células de combustível assistidas por chama microtubular.

Pilhas de Combustível assistida por chama de combustão Caracterização e Modelo de Desenvolvimento Combustível para Micro-tubulares

Este manuscrito descreve a síntese de combustíveis aluminophosphate matrizes pela reação de ácido ortofosfórico (H3PO4) com alumínio nanopowder. Quando esta reação é realizada com excesso de alumínio na presença de nanopowder do trióxido de tungstênio, leva a uma espuma nanothermite sólido, poroso.

Nanothermite com merengue, como morfologia: de pó solto para objetos ultra porosos

Uma investigação da química combustão oxidativa de novos biocombustíveis, componentes de combustível ou combustíveis por comparação de especiação quantitativa dados apresentados. Os dados podem ser usados para validação do modelo cinético e permite que as estratégias de avaliação de combustível. Este manuscrito descreve o reator de fluxo de alta temperatura atmosférica e demonstra suas capacidades.

Química de combustão de combustíveis: especiação quantitativa de dados obtidos de um reator de fluxo de alta temperatura atmosférica com acoplado a espectrômetro de massa Molecular-feixe

Uma técnica utilizando um grão de combustível sólido com uma nova estrutura helicoidal aninhada para melhorar o desempenho de combustão de um motor de foguete híbrido é apresentada.

Melhorando o desempenho de combustão de um motor de foguete híbrido usando um novo grão de combustível com uma estrutura helicoidal aninhada

Este artigo descreve um protocolo experimental usando espectrometria eletrospray-ion mobilidade-massa, cálculos quânticos semi-empíricos e dissociação induzida por colisão limiar resolvida pela energia para medir a termoquímica relativa da dissociação de complexos metálicos ternários relacionados.

Estudos Termoquímicos de Ni(II) e Zn(II) Complexos Ternários utilizando Espectrometria de Ion Mobility-Mass

A replicação é uma das técnicas de processamento utilizadas para a produção de esponjas metálicas porosas. Neste artigo, uma implementação do método para a produção de alumínio poroso de células abertas é mostrada em detalhes.

Fundição protocolos para a Produção de Abra a pilha de alumínio Espumas pela técnica de replicação e o Efeito da porosidade

Aprenda a medir velocidades de chama de misturas energéticas de I4O9 e alumínio usando análise térmica e vídeo de alta velocidade. Este método não intrusivo caracteriza a reatividade de materiais combustíveis.

Cinética de reação e Combustão Dinâmica de I

Explorar mais vídeos