Name: Preparação e Reatividade de uma Triphosphenium Brometo Sal: Uma fonte adequada e estável de fósforo (I) (Vídeo) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-11-22T15:00:00.000+00:00
Duration: 8 min 46 s
Description: Aprenda a síntese de sal de brometo de trifosfênio como fonte estável de fósforo(I) para aplicações em química inorgânica, orgânica e catálise. Este método de alto rendimento utiliza reagentes comerciais.

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Os autores agradecem ao Conselho de Pesquisa em Ciências Naturais e Engenharia (NSERC) do Canadá e à Fundação Canadense para Inovação (CFI) pelo financiamento e apoio à bolsa de estudos.

NOTA: solventes deuterados foram secos de acordo com o procedimento da literatura quando necessário, e todos os outros solventes foram secas sobre uma série de colunas Grubbs&#39;-tipo 12 e desgaseificada antes do uso. Potássio 1,2,4-tris (dif enilf osf ino) ciclopentadieno [K] [(Ph 2 P) 3 C 5 H 2] e N-heterocíclico de carbeno 1,3,4,5-tetramethylimidazole-2-ilideno (Me Me NHC ) foram sintetizados de acordo com procedimentos da literatura e esta última foi sublimado antes de ser utilizado. 9,13 ciclohexeno foi seca sobre CaH 2, destilada e desgaseificada antes do uso. Acetonitrilo-d 3 (CD 3 CN) e diclorometano-d 2 (CD 2 Cl 2) foram secos sobre pentóxido de fósforo e desgaseificada antes do uso. A terra de diatomáceas foi seco num forno a 150 ° C durante a noite antes da utilização. Todos os outros reagentes foram utilizados como recebidos. 1. Síntese de [dppeP] [Br] <ol><li> Dissolve 1,00 g de 1,2-bis (difenilfosfino) etano (dppe) em cerca de 40 ml de anidro, desgaseificado diclorometano (DCM) em um balão de Schlenk de 250 ml, sob atmosfera de gás inerte, equipado com um septo de borracha. </li><li> Por meio de seringa ou cânula de transferência, adicionar 2,53 ml de seco, desgaseif içado, ciclo-hexeno para o balão de Schlenk contendo a solução em agitação de DPPE. </li><li> A esta solução, adicionar 0,26 mL de PBr3 através de uma seringa, gota a gota com agitação vigorosa. A solução deve transformar imediatamente formas precipitado amarelo e branco pálido após agitação da solução durante 20 min. Deixar a reacção a agitar durante várias horas ou durante a noite. </li><li> Depois de se agitar durante várias horas ou durante a noite, filtrar a mistura reaccional através de um balão de vidro poroso coberto com uma espessa tampão de terra de diatomáceas de uma polegada para remover o precipitado. </li><li> Recolher a solução resultante e remover o DCM sob vácuo numa linha de Schlenk. </li><li> Ao óleo resultante, adicionar cerca de 75 ml de tetra-hidrofurano (THF), enquanto rirring vigorosamente (ou sonicação) para precipitar o produto como um sólido branco. </li><li> Imediatamente após a formar um precipitado branco, recolhê-lo através de filtração com um frasco de vidro sinterizado, sob uma atmosfera inerte. Recolhe-se o sólido imediatamente, e não deixar a suspensão a agitar durante mais de 30 min. </li><li> Uma vez recolhidos, dissolve-se uma pequena quantidade de [dppeP] [Br] no CD 2 Cl 2 ou CDCl3 obter 31 P, 1 H e 13 C RMN para confirmar a pureza. [dppeP] [Br] pode ser armazenado indefinidamente sob uma atmosfera inerte, ou durante várias semanas na bancada. 6 </li></ol> 2. Síntese de [dppeP] [BPh 4] <ol><li> Dissolve-se 0,5 g de [dppeP] sal [Br] em 5 ml de DCM, num balão de Schlenk. Agita-se a solução sob atmosfera de azoto. Em seguida, adicionar 0,35 g de tetrafenilborato de sódio em 5 ml de THF. </li><li> Permitir que a solução a agitar durante várias horas ou durante a noite, até se formar um precipitado fino. </li><li> Centrifugar os sUSPENSÃO para eliminar o precipitado (KBr) e remover o solvente sob pressão reduzida para se obter o ácido [dppeP] [BPh 4] como um pó branco. </li></ol> 3. Síntese de [Me NHC Me 2 P] [BPh 4] <ol><li> Carregar um frasco de 100 ml Schlenk com 0,200 g de Mim NHC Me e uma barra de agitação sob uma atmosfera inerte. </li><li> Carregar um frasco de 100 ml de fundo redondo, com 0,603 g de [dppeP] [4 BPh] sob uma atmosfera inerte. </li><li> Cânula de transferência de 20 mL de THF ao balão de Schlenk contendo 0,200 g de Me NHC Me e começar agitação magnética. </li><li> Transferência de cânula 20 ml de THF para balão de 100 ml de fundo redondo com 0,603 g de [dppeP] [4 BPh] e agita-se até se dissolver. </li><li> Cânula transferir a solução de [dppeP] [BPh 4] em THF à solução em agitação de Me Me NHC em THF e permitir que a solução de cor amarela a agitar durante 1 h. </li><li> Concentrar as s amarelaslução a um terço do volume original (13 ml) sob pressão reduzida. </li><li> Adicionar éter dietílico (Et2O) (40 ml) à solução concentrada agitação para iniciar a precipitação do produto amarelo e permitir que a suspensão resultante a agitar durante 20 min. </li><li> Coloque uma frita selado equipado ligado a um balão de Schlenk de 100 ml na linha de Schlenk e criar uma atmosfera inerte, por evacuação do frasco usando vácuo e enchimento do balão com azoto a partir da linha Schleck. Evacuar durante 5 minutos e volte a encher com azoto 3 vezes para garantir uma atmosfera inerte. </li><li> Cânula transferir a suspensão Et2O para dentro do aparelho e filtrar o precipitado. </li><li> Lavar o precipitado com 10 mL de Et2O três vezes e permitir que o precipitado a secar sob pressão reduzida durante 2 horas. </li><li> Opcional) Permitir que o filtrado e as lavagens para se evaporar lentamente, sob azoto, para recristalizar DPPE. Lavar os cristais com uma quantidade mínima de hexano, seco, e recolher ocristais para reutilização. </li></ol> 4. Síntese de (Ph 2 P) C 5 H 2 (Ph 2 P) 2P <ol><li> Para um balão de Schlenk de 150 ml contendo 0.484g [dppeP] [BR], numa atmosfera inerte, adicionar 40 ml de seco, desgaseificado THF. </li><li> Coloque a Schlenk em um banho de gelo seco / acetona para se arrefecer a suspensão até -78 ° C. </li><li> Cânula transferir uma solução em THF de 0,625 g [K] [(Ph 2 P) 3 C 5 H 2] num balão de fundo redondo, ao flash de Schlenk contendo [dppeP] [Br]. </li><li> Quando a adição está completa, o balão de Schlenk de remover a partir do banho de acetona e deixa-se aquecer até à temperatura ambiente. Depois de se agitar durante 2 h, a solução será amarelo claro com um precipitado branco presente. </li><li> Transferir a suspensão para um filtro de frita isenta de ar equipada com um balão de Schlenk de 150 ml, para remover o precipitado branco (KBr). </li><li> Recolher a solução amarela e remover o THF sob vácuo. </li><li> Adicionar uma mistura 80:20mistura de éter dietílico seco e desgaseificado: pentano para o óleo resultante e agita-se durante 20 min. </li><li> Recolhe-se o produto (Ph 2 P) C 5 H 2 (Ph 2 P) P 2 como um precipitado amarelo pálido por filtração da suspensão através de, um frasco de vidro sinterizado livre de ar. A solução de éter / pentano restante contém a impureza DPPE e pode ser descartado ou o solvente pode ser removido sob vácuo e o DPPE recolhido para uso posterior. </li></ol>

<ol><li>Macdonald, C. L. B., Ellis, B. D., Swidan, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Oxidation-State+Main+Group+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Encyclopedia+of+Inorganic+and+Bioinorganic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Low-Oxidation-State Main Group Compounds.</a> Encyclopedia of Inorganic and Bioinorganic Chemistry. , (2011).</li>
<li>Coffer (née Monks), P. K., Dillon, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclic+triphosphenium+ions+and+related+species%5BTitle%5D)+AND+%22Coord.+Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Cyclic triphosphenium ions and related species.</a> Coord. Chem. Rev. 257 (5-6), 910-923 (2013).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+Products+from+PCl3%2C+P%28NMe2%293%2C+and+AlCl3%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Internat.+Ed.+in+Engl%22%5BJournal%5D)">New Products from PCl3, P(NMe2)3, and AlCl3.</a> Angew. Chem. Internat. Ed. in Engl. 25 (3), 253-254 (1986).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S., Karaghiosoff, K., Sheldrickb, W. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Triphosphane-l%2C3-di-ium+Ions%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Soc.+Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Triphosphane-l,3-di-ium Ions.</a> J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1447-1448 (1985).</li>
<li>Ellis, B. D., Carlesimo, M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stabilised+phosphorus%28I%29+and+arsenic%28I%29+iodide%3A+readily-synthesised+reagents+for+low+oxidation+state+main+group+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Stabilised phosphorus(I) and arsenic(I) iodide: readily-synthesised reagents for low oxidation state main group chemistry.</a> Chem. Commun. 15 (15), 1946-1947 (2003).</li>
<li>Norton, E. L., Szekely, K. L. S., Dube, J. W., Bomben, P. G., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+convenient+preparative+method+for+cyclic+triphosphenium+bromide+and+chloride+salts%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">A convenient preparative method for cyclic triphosphenium bromide and chloride salts.</a> Inorg. Chem. 47 (3), 1196-1203 (2008).</li>
<li>Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Phosphorus%28I%29+iodide%3A+a+versatile+metathesis+reagent+for+the+synthesis+of+low+oxidation+state+phosphorus+compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Phosphorus(I) iodide: a versatile metathesis reagent for the synthesis of low oxidation state phosphorus compounds.</a> Inorg. Chem. 45 (17), 6864-6874 (2006).</li>
<li>Kosnik, S. C., Farrar, G. J., Norton, E. L., Cooper, B. F. T., Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Valent+Chemistry%3A+An+Alternative+Approach+to+Phosphorus-+Containing+Oligomers%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Low-Valent Chemistry: An Alternative Approach to Phosphorus- Containing Oligomers.</a> Inorg. Chem. 11 (53), 13061-13069 (2014).</li>
<li>Kosnik, S. C., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+zwitterionic+triphosphenium+compound+as+a+tunable+multifunctional+donor%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A zwitterionic triphosphenium compound as a tunable multifunctional donor.</a> Dalton Trans. 45 (14), 6251-6258 (2016).</li>
<li>Binder, J. F., Swidan, A., Tang, M., Nguyen, J. H., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Remarkably+stable+chelating+bis-N-heterocyclic+carbene+adducts+of+phosphorus%28I%29+cations%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Remarkably stable chelating bis-N-heterocyclic carbene adducts of phosphorus(I) cations.</a> Chem. Commun. 51 (36), 7741-7744 (2015).</li>
<li>Binder, J. F., Corrente, A. M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+simple+route+to+phosphamethine+cyanines+from+S%2CN-heterocyclic+carbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A simple route to phosphamethine cyanines from S,N-heterocyclic carbenes.</a> Dalton Trans. 45 (5), 2138-2147 (2016).</li>
<li>Pangborn, A. B., Ma Giardello,, Grubbs, R. H., Rosen, R. K., Timmers, F. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Safe+and+Convenient+Procedure+for+Solvent+Purification%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Safe and Convenient Procedure for Solvent Purification.</a> Organometallics. 15 (5), 1518-1520 (1996).</li>
<li>Smaliy, R. V., Beaupérin, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hexaphosphine%3A+A+multifaceted+ligand+for+transition+metal+coordination%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Hexaphosphine: A multifaceted ligand for transition metal coordination.</a> Eur. J. Inorg. Chem. (9), 1347-1352 (2012).</li>
<li>Klebach, T. C., Lourens, R., Bickelhaupt, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+mesityldiphenylmethylenephosphine%3A+a+stable+compound+with+a+localized+phosphorus%3Acarbon+bond%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Amer.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Synthesis of mesityldiphenylmethylenephosphine: a stable compound with a localized phosphorus:carbon bond.</a> J. Amer. Chem. Soc. 100 (15), 4886-4888 (1978).</li>
<li>Alcarazo, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CE%B1-Cationic+Phosphines%3A+Synthesis+and+Applications%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">α-Cationic Phosphines: Synthesis and Applications.</a> Chem. Eur. J. 20 (26), 7868-7877 (2014).</li>
</ol>

Os autores não têm nada para revelar.

Estruturas cristalinas e RMN multi-nuclear (31 P, 1 H e 13 C) foram obtidos para todos os produtos relatados para confirmar a conectividade. espectrometria de massa de electrospray de ionização foi usada para confirmar a presença dos catiões e análise elementar foi usada para confirmar a pureza analítica das amostras. É imperativo que todas as reações são realizadas em um ambiente seco e sem ar para garantir que nenhum inesperada subprodutos ou produtos de de...

A química dos principais elementos do grupo em anormalmente baixos de oxidação ou de valência estados tem sido uma área de interesse significativo ao longo das últimas duas décadas. 1 Além do interesse fundamental decorrente da sua ligação e estrutura única, esses compostos apresentam muitas vezes reacções que são muito diferentes dos as dos seus mais típicos homólogos estado de oxidação. Neste sentido, eles oferecem um potencial significativo como reagentes para a construção de mais principais grupo de elementos que contém materiais complexos. Uma classe marco de fósforo baixo-valente contendo moléculas são cátions &quot;triphosphenium&quot; que foram relatados pela primeira vez por Schmidpeter na década de 1980. 2 Esses íons apresentam um íon dicoordinate fósforo (I) ligado por dois substituintes phosphonio, com as variantes mais estáveis construída a partir de um . quelante enquadramento 3,4 Nosso grupo tem otimizado a síntese de sais de iodetos triphosphenium 5-7 e temdemonstraram que estes compostos estáveis são agentes de transferência de P + versáteis que são úteis para a síntese controlada de fósforo (I) Os oligómeros molecular contendo, 8, 9 e zwiteriões corantes de cianina phosphamethine 10,11. Embora as sínteses originais de tais compostos de fósforo, muitas vezes envolvem perigosas molecular contendo reagentes e / ou reduzindo altamente condições, o percurso controlado apresentamos é seguro, P-átomo eficiente e conveniente. O método resulta em materiais de elevada pureza, que podem ser utilizadas como corantes, os ligandos para complexos de metais de transição e os precursores para as espécies mais complexas contendo fósforo.

<table><tbody><tr><td>bis(difenil)fosfina etano (dppe)</td><td>Strem</td><td>1663-45-2</td><td>98% Armazenado em caixa enluvada, usado como está.&nbsp;</td></tr><tr><td>Diclorometano anidro (DCM)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>270997</td><td>Purificado através do sistema de purificação por solvente, ou métodos padrão</td></tr><tr><td>Ciclohexeno anidro</td><td>Sigma Aldrich</td><td>29240</td><td>Seco sobre hidreto de cálcio e destilado.</td></tr><tr><td>Tribrometo de Fósforo (PBr3)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>157783</td><td>99% Armazenado no porta-luvas, usado como está. Sensível ao ar.</td></tr><tr><td>Tetrahidrofurano anidro (THF)</td> <td>Sigma Aldrich</td><td>401757</td><td>Purificado através do sistema de purificação por solvente, ou métodos padrão</td></tr><tr><td>Cloreto de metileno-D2 (CD2Cl2)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>DLM-23-25</td><td>Seco sobre pentóxido de fósforo, transferido a vácuo ou destilado</td></tr><tr><td>Acetonitrila</td><td>Alfa Aesar</td><td>5/8/1975</td><td>Armazenado em luva caixa, usada como está</td></tr><tr><td>Tetrafenilborato de Sódio</td><td>Sigma Aldrich</td><td>T25402</td><td>Armazenado em caixa de luvas, usado como está</td></tr><tr><td>Éter Dietílico Anidro&nbsp;</td><td>Sigma Aldrich</td><td>673811</td><td>Purificado através do sistema de purificação de solvente, ou métodos padrão</td></tr><tr><td>Pentano anidro</td><td>Sigma Aldrich</td><td>236705</td><td>Purificado através do sistema de purificação de solvente, ou métodos padrão</td></tr></tbody></table>

preparação e reatividade de uma triphosphenium brometo sal: uma fonte adequada e estável de fósforo (i)

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

Apresentamos aqui a síntese optimizada de um sal brometo de triphosphenium. Para além de ser um reagente de metátese versátil, este composto de baixo-valente-fósforo contendo invulgarmente estável actua como um agente de transferência de P + útil. Ao contrário de métodos tradicionais utilizados para acesso de baixo coordenar espécies de fósforo, que geralmente requerem pirofóricas precursores contendo fósforo (fósforo branco, tris (trimetilsilil) f osf ina, etc), ou agentes redutores agressivos (grafite, metais alcalinos potássio, etc), o actual abordagem não envolve reagentes pirofóricos ou explosivos e pode ser feito em grandes escalas (&gt; 20 g) em excelentes rendimentos por alunos de graduação com formação sintética sem ar básica. O contra-ião brometo é facilmente trocado por outros aniões, tais como borato de tetrafenilo (aqui descrito), utilizando reagentes típicos de metátese sal para se obter materiais com propriedades e reactividade desejados. A versatilidade deste P + transferência de umBORDAGEM é exemplificado pelas reacções destes precursores triphosphenium com um carbeno N-heterocíclico e uma bisfosfina aniónico, cada um dos quais deslocar facilmente a bisfosfina neutra para dar um fósforo catião NHC-estabilizado (I) e um fósforo (I) contendo ião dipolar, respectivamente .

Um sal estável ([dppeP] [Br]) contendo uma fonte (I) de baixa valência de fósforo podem ser sintetizados facilmente por meio da adição de PBr3 a diphenylphosphinoethane (DPPE) na presença de um excesso de ciclo-hexeno (Figura 1) 6. Após o processamento da reacção, 31 Os espectros de RMN P mostrar a presença de um sinal de tripleto que é significativamente blindado em -220 ppm, e um sinal de dupleto a 50 ppm. U...

A síntese de um sal de brometo de trifosfenium é descrita e seu uso como agente de transferência de P+ é delineado por reações com um carbeno N-heterocíclico e uma bisfosfina aniônica, produzindo um cátion P(I) estabilizado com NHC e um P(I) contendo zwitterion, respectivamente.

Preparação e Reatividade de uma Triphosphenium Brometo Sal: Uma fonte adequada e estável de fósforo (I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable ...

O objetivo geral deste experimento é preparar o sal de brometo de um cátion fósforo (I) estável que pode servir como uma fonte sintética conveniente de íons fósforo (I) mais. Os precursores preparados usando este método têm sido usados para a preparação de muitos tipos de moléculas contendo fósforo com aplicações em química inorgânica, química orgânica e catálise. As principais vantagens desta técnica são que a síntese é conveniente e de alto rendimento a partir de reagentes disponíveis comercialmente e a molécula precursora resultante é estável ao ar e à umidade.Demonstrando a síntese de P(I)brometo estará Max, um estudante de graduação do meu laboratório. Demonstrando a síntese do Biscarbeno Fósforo (I) Tetrafenilborato estará Justin, um estudante de doutorado do meu laboratório. Demonstrando a síntese de uma molécula multifuncional de fosfenotripofinosfina zwitteriônica estará Steph, uma estudante de doutorado do meu laboratório.Para iniciar este procedimento, dissolva 1,00 gramas de DPPPE em DCM sob gás inerte. Preparar os reagentes de acordo com o protocolo de texto e, em seguida, adicionar 40 mililitros de diclorometano anidro desgaseificado a um balão de Schlenk de 250 mililitros equipado com um septo de borracha. Usando uma seringa, adicione 2,53 mililitros de ciclohexano desgaseificado seco e, em seguida, adicione 0,26 mililitros de tribrometo de fósforo gota a gota com agitação vigorosa.A solução deve tornar-se imediatamente amarela pálida, com precipitado branco a formar-se após 20 minutos. Deixe a reação se agitar durante a noite. Após a agitação, filtre a mistura de reação através de um frasco frito coberto com um tampão de sílica de uma polegada de espessura para remover o precipitado.Remova o DCM da solução resultante sob vácuo em uma linha de flanco e, em seguida, adicione 75 mililitros de tetrahidrofurano, mexendo vigorosamente para precipitar o produto como um sólido branco. Imediatamente após a formação do precipitado, recolhê-lo por filtração com um balão frita sob uma atmosfera inerte. Num balão de Schlenk, dissolver 0,5 g de sal de brometo de P(I) em cinco mililitros de DCM.Agite a solução sob gás nitrogênio e adicione 0,35 gramas de tetrafenilborato de sódio em cinco mililitros de THF. Mexa a reação durante a noite. Depois de terminar a agitação, centrifugue a suspensão para remover o precipitado resultante.Verificar se o precipitado se separou e recolher a solução transferindo a cânula para um balão de Schlenk. Em seguida, remova o solvente sob pressão reduzida, produzindo dppe P(I)tetrafenilborato como um pó branco. Carregar um balão de Schlenk de 100 ml com 0,200 gramas de metil-carbeno e uma barra de agitação sob uma atmosfera inerte e, em seguida, carregar um balão de fundo redondo de 100 ml com 0,603 gramas de ppe de P(I)tetrafenilborato sob uma atmosfera inerte.Transferência de cânulas de 20 mililitros de THF para o frasco de Schlenk. Comece a agitação magnética. Em seguida, transferir 20 mililitros de THF para o balão de fundo redondo até que o dppe P(I)tetrafenilborato se dissolva.Em seguida, a cânula transfere a solução de dppe P(I)tetrafenilborato e THF para o balão de Schlenk que contém a solução de carabina. Deixe a solução mexer por uma hora. Depois de agitar completamente, concentrar a solução amarela a um terço do seu volume original sob pressão reduzida.Adicionar 40 mililitros de éter dimetílico ao balão de Schlenk. Deixe a suspensão mexer por 20 minutos e, em seguida, coloque um filtro de frita selado preso a um frasco de flanco de 100 mililitros na linha Schlenk. Evacuar o balão por vácuo durante cinco minutos e, em seguida, encher três vezes com azoto da linha de Schlenk para criar uma atmosfera inerte.Em seguida, a cânula transfere a suspensão de éter dietílico para o aparelho e filtra o precipitado. Lavar o precipitado com 10 mililitros de éter dietílico três vezes e, em seguida, secar o precipitado sob pressão reduzida durante duas horas. Comece adicionando 0,484 gramas de brometo de P (I) a um frasco de Schlenk de 150 mililitros em uma atmosfera inerte e, em seguida, adicione 40 mililitros de THF desgaseificado a seco.Coloque o frasco em um banho de acetona com gelo seco para resfriar a suspensão a menos 78 graus Celsius. Enquanto a suspensão está esfriando, prepare uma solução de 0,625 gramas de potássio 124 trisdifenilfosfina ciclopentadieno e THF conforme descrito no protocolo de texto. Cânula transferir a solução agitando para o balão de Schlenk.Após a conclusão da transferência, retirar o balão de Schlenk do banho e deixá-lo aquecer até à temperatura ambiente. Continuar a agitar durante duas horas e formar-se-á um precipitado branco, em seguida, retirar o precipitado transferindo a suspensão para um filtro sem ar equipado com um balão de Schlenk de 115 ml. Colete a solução amarela e, em seguida, remova o THF sob vácuo.Adicione uma mistura de 80 a 20 de éter dietílico ao pentano ao óleo resultante, mexa por 20 minutos. Em seguida, filtrar a suspensão através de um balão sem ar para recolher o precipitado amarelo. Neste estudo, um sal estável contendo uma fonte de fósforo (I) de baixa valência é sintetizado pela adição de tribrometo de fósforo ao etano difenilfosfina na presença de excesso de ciclohexano.Nas amostras, o íon brometo pode ser trocado por um ânion menos reativo, como o tetrafenilborato. A adição de dppe P(I)tetrafenilborato a uma solução contendo dois equivalentes de metil-carbina gera o corante amarelo fosfometano diamina biscarbina fósforo(I)tetrafenilborato. A reação do potássio-1, 2, 4 trisdifenilfosfina ciclopentadieno em uma proporção estequiométrica de um para um dppe P (I) brometo produz fosfina trifosfínio zwitterion.Os resultados representativos dos espectros de RMN do P-31 para esses compostos são vistos aqui. O brometo de Dppe P(I) mostra a presença de um sinal tripleto que é significativamente blindado a menos 220 ppm e um sinal duplo a 50 ppm. O espectro de RMN P-31 para dppe P (I) tetrafenilborato é visto como quase idêntico.O espectro de RMN P-31 para fósforo (I) tetrafenilborato de biscarbina apresenta um sinal singlete a menos 113 ppm que é significativamente blindado em relação aos alcenos de fosfa típicos, o que é consistente com a atribuição de fósforo (I). O espectro do fosfínio trisfosfínio zwitterion revela a presença de um sinal tripleto a menos 174 ppm, isso é atribuível ao centro diordinateo de fósforo (I). O singleto a menos 16,9 ppm é o fragmento de difenilfosfina na espinha dorsal e o sinal duplo é atribuível aos dois grupos difenilfosfina que culam o centro de fósforo (I).Uma vez dominado, as sínteses de alto rendimento do reagente de brometo de fósforo (I) e dos compostos derivados dele podem ser feitas em um período de 24 horas. Ao tentar este procedimento, é importante lembrar que alguns dos materiais de partida são sensíveis ao ar e à umidade, portanto, todas as reações devem ser feitas usando técnicas livres de ar e umidade.

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Chemistry

Química

O protocolo aqui descrito visa explicar e resumir os numerosos obstáculos no caminho da rota intrincada levando a trifosfatos de nucleosídeos modificados. Consequentemente, este protocolo facilita tanto a síntese desses blocos de construção ativados e sua disponibilidade para aplicações práticas.

Nucleosídeos Trisfosfatos - Da síntese à Caracterização Bioquímica

Dicloro-bis {[1,1 ', 1'' - (phosphinetriyl) tripiperidine]} paládio [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1) é um ar acessível, barata, e fácil estável, mas altamente activa de catalisador de Heck com uma excelente tolerância grupo funcional que opera de forma eficiente, sob condições de reacção suaves para dar os produtos de acoplamento com rendimentos muito elevados.

Mizoroki-Heck Reações de acoplamento cruzado catalisado por Dicloro {bis [1,1 &#39;, 1&#39;&#39; - (phosphinetriyl) tripiperidine]} paládio sob condições de reação leves

Aqui, apresentamos um protocolo para a síntese de dois carbenos decorados com carbonila. O protocolo torna esses compostos interessantes prontamente disponíveis para químicos de todos os níveis de habilidade. Além da síntese desses dois carbenos, também é descrito seu uso na ativação do fósforo branco.

Preparação e Utilização de carbenos Carbonyl decorados na ativação de fósforo branco

Complexos de rutênio de fosfina são amplamente utilizados para reações catalíticas homogêneas, como hidrogenação. A síntese de uma série de novos complexos de ruténio tridentado que ostentam o ligando -triphos N N (CH 2 PPh 2) 3 é relatado. Além disso, a reacção estequiométrica de um complexo dihydride Ru- N -triphos com ácido levulínico é descrito.

A Síntese, Caracterização e Reatividade de uma série de Rutênio<em&gt; N</em&gt; -triphos<sup&gt; Ph</sup&gt; Complexos

A síntese de calcogenidoplumbatos (II, IV) através da redução in situ de "PbCh2" nominal (Ch = Calcogênio) e através de uma reação de estado sólido e subsequentes reações solvotérmicas é apresentada. Além disso, são retratadas reatividades de soluções de plumbato (II), que produzem o homólogo de CO mais pesado conhecido conhecido até o momento: o ligante μ-PbSe.

Combinando Solid-state e técnicas baseadas em Solução: Síntese e reatividade de Chalcogenidoplumbates (II ou IV)

Procedimentos experimentais representativos para a síntese de N-(2-alkoxyvinyl) sulfonamidas e posterior conversão para derivados de phthalan e feniletilamina são apresentadas em detalhes.

Preparação de N-(2-alcoxivinil)sulfonamidas a partir de N-tosil-1,2,3-triazóis e Conversão Subsequente para Fitalanos e Fenetilaminas Substituídas

Oligonucleotídeos 5'-triphosfatos são componentes onipresentes em vias biológicas essenciais e têm visto o uso crescente em aplicações de biotecnologia. Aqui, descrevemos técnicas para a síntese de rotina e purificação de oligonucleotídeos 5'-triphosphates, a partir de oligonucleotídeos preparados por técnicas de síntese automatizada padrão.

Triphosforilação química de Oligonucleotídeos

Aqui, descrevemos um protocolo para a síntese de estruturas metal-orgânicas de baixa valência (FMLV) a partir de metais de baixa valência e ligantes multitópicos de fosfina sob condições livres de ar. Os materiais resultantes têm aplicações potenciais como catalisadores heterogêneos imitadores de catalisadores homogêneos à base de metais de baixa valência.

Abordagens Experimentais para a Síntese de Estruturas Metal-Orgânicas de Baixa Valência a partir de Ligantes Multitópicos de Fosfina

Um procedimento simples para a preparação de samário diiodeto...

Preparação e Uso de Samário diiodeto (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) Em Organic Synthesis: The Role mecanístico de HMPA e (II) de Ni Sais na Reacção Barbier Samário

Aqui, apresentamos um protocolo sobre como determinar a quantidade e distribuição de metais em uma amostra usando fluorescência de raios X síncrotron. Nós nos concentramos nas células aderentes e descrevemos o método de fixação química para preparar esta amostra. Em seguida, descrevemos como montar e obter imagens da amostra usando raios-X síncrotron.

Preparando células aderentes para fluorescência de raios-X Imagem por Chemical Fixation

Aprenda a síntese de sal de brometo de trifosfênio como fonte estável de fósforo(I) para aplicações em química inorgânica, orgânica e catálise. Este método de alto rendimento utiliza reagentes comerciais.

Preparação e Reatividade de uma Triphosphenium Brometo Sal: Uma fonte adequada e estável de fósforo (I)

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