Um pot-assistida por microondas conversão de nitrato anomérico-ésteres de Trichloroacetimidates

O objetivo geral deste experimento é usar um procedimento de um pote para sintetizar tricloroacetimidato diretamente de ésteres de nitrato de azido com o mínimo de investigação na purificação. Este método apresenta vantagens claras para a síntese de doadores de tricloroacetimidato para uso na síntese de oligossacarídeos diretamente a partir de ésteres de nitrato de azido. A principal vantagem dessa técnica é que ela é mais rápida, limpa e ecológica do que os métodos relatados anteriormente.

Para iniciar o procedimento, coloque 0,2 milimoles do éster de nitrato de azido escolhido em um frasco de reação de microondas de oito mililitros. Dissolver o éster de nitrato de azido em dois mililitros de acetona aquosa a 20%. Adicione ao frasco de reação 0,08 mililitros de piridina e tampe o frasco.

Coloque o frasco em um reator de micro-ondas e aumente a mistura de reação para 120 graus Celsius ao longo de dois minutos. Irradie a mistura a 110 graus Celsius, mexendo por um tempo fixo de 10 minutos. Em seguida, coloque a mistura em uma placa TLC e passe a placa com uma solução de acetato de etila e hexanos.

Visualize a placa com uma coloração de molibdato de amônio cérico. Verifique se o material de partida foi completamente consumido. Usando uma linha aérea, evapore o solvente para um volume reduzido.

Em seguida, retire a mistura de reação da linha de ar e dilua a mistura com dois mililitros de diclorometano. Crie um vórtice com a placa de agitação. Em seguida, use uma seringa para remover a camada de água.

Finalmente, resfrie a mistura de reação a zero graus Celsius em um banho de água gelada. Adicione à mistura 0,08 mililitros de DBU e 0,25 mililitros de tricloroacetonitrila. Retire a mistura do banho-maria gelado e deixe a mistura aquecer até a temperatura ambiente enquanto mexe.

Monitore o progresso da reação com TLC. Uma vez completamente consumido o álcool anomérico, transferir a mistura para um balão de recuperação. Concentre a camada orgânica sob vácuo a 30 graus Celsius para obter um óleo amarelo pálido ou marrom.

Finalmente, purifique o produto bruto por cromatografia em coluna de sílica gel em uma coluna de 1,5 centímetro com uma mistura de um a quatro de acetato de etila e hexanos como eluente. Ajuste as proporções do eluente conforme necessário para uma separação ideal. Três, dois ésteres de nitrato de azido e um foram convertidos em tricloroacetimidato usando este procedimento.

Em cada reação, a desnitrificação térmica assistida por micro-ondas foi concluída em 20 minutos. Uma mistura de 11 a um a seis alfa manol, alfa glico, beta glico do composto um foi convertida em uma mistura de cinco a um alfa gluco alfa mano do composto três, um rendimento geral de 87%, um rendimento de 92% apenas alfa. O composto quatro foi convertido em composto seis com rendimento superior a 95%.

A hidrólise do composto quatro exigiu apenas 10 minutos de irradiação a 110 graus Celsius. A conversão do álcool anomérico para o composto seis foi realizada em 30 minutos. A proporção geral de alfa beta imidato foi de 34 para um.

Uma mistura de um para 14,4 a 27,4 beta gluco alfa mano alfa gluco do composto sete foi convertida em uma mistura de um para 1,7 alfa gluco alfa mano do composto nove, com rendimento geral de 68% e um rendimento de apenas 66% de alfa. Um excesso maior de DBU foi necessário para alcançar a conversão completa para o composto sete. Este desenvolvimento permite a transformação fisiológica de ésteres de nitrato de azido diretamente em doadores de tricloroacetimidato em um método sintético de um pote.

Ao tentar este procedimento, certifique-se de verificar as configurações do evaporador rotativo e do micro-ondas para garantir que estejam usando as condições adequadas. Uma vez dominada, essa técnica pode ser executada em menos de três horas, se feita corretamente. Seguindo este procedimento, a caracterização anomérica pode ser realizada para responder a perguntas adicionais sobre a extensão da conclusão da reação antes da investigação.

Depois de assistir a este vídeo, você deve ter uma boa compreensão de como sintetizar doadores de tricloroacetimidato diretamente dos ésteres de nitrato de azido. Lembre-se de que trabalhar com tricloroacetonitrila pode ser extremamente perigoso. Precauções como usar EPI adequado devem sempre ser tomadas ao seguir este procedimento.